Cet article décrit la procédure d’exploitation de réacteur tubulaire de flux et de collecte de données connexes. Il montre les protocoles définissant les expériences, enregistrement de données et générer la distribution du nombre de diamètre ainsi que l’information de masse de particule, qui donne des informations utiles sur les propriétés chimiques et physiques des aérosols organiques.
Organiques matières particulaires (MP) est de plus en plus reconnu comme important pour le système climatique de la terre ainsi que la santé publique dans les zones urbaines, et la production de particules synthétiques pour les études en laboratoire sont devenues une nécessité généralisée. Dans les présentes, protocoles expérimentaux démontrent des approches pour produire des aérosols de particules organiques par ozonolyse de α-pinène dans un réacteur à flux tube. Méthodes sont décrites pour mesurer les distributions de taille et la morphologie des particules aérosols. La vidéo montre les opérations de base du réacteur à flux tube et instruments connexes. La première partie de la vidéo montre la procédure de préparation des réactifs en phase gazeuse, ozonolyse et la production de particules organiques. La deuxième partie de la vidéo montre les modalités de détermination des propriétés de la population de particules produites. Les distributions de nombre-diamètre de particule montrent les différentes étapes de croissance des particules, nommément condensation, coagulation ou une combinaison des deux, selon les conditions de réaction. La morphologie des particules se caractérise par un analyseur de masse de particule d’aérosol (APM) et un microscope électronique à balayage (SEM). Les résultats confirment l’existence de particules non sphériques qui sont passées de coagulation pour des conditions de réaction spécifique. Les résultats expérimentaux indiquent également que le réacteur tube peut être utilisé pour étudier les propriétés physiques et chimiques des particules organiques à des concentrations relativement élevées et de courts délais.
Les composés organiques volatils (COV) émis par la biosphère et anthropique subissent des réactions dans l’atmosphère avec les oxydants (tels que l’ozone ou des radicaux OH) pour produire des composés oxygénés secondaire1,2. Certains de ces composés, en raison de leur faible volatilité, en fin de compte contribuent à la concentration en masse de l’atmosphère PM1,3,4. Les particules atmosphériques ont des effets importants sur le climat, la santé humaine et visibilité de5. Les mécanismes de production de particules organiques, cependant, restent insuffisamment caractérisée et on l’entend, qualitativement et quantitativement, à prédire le nombre et les concentrations massiques ainsi que les propriétés physiques et chimiques. Une approche visant à combler cette lacune consiste à réaliser des études de laboratoire utilisant des réacteurs de tube de flux pour imiter les processus de production de particules organiques atmosphériques, ainsi facilitant mécaniste, processus et des études de caractérisation de la MP6 ,7,8,9,10,11,12. Le réacteur tube permet la synthèse rapide des particules d’aérosol pour une variété de nombre de particules et les concentrations massiques13.
La présente étude décrit, grâce à l’utilisation de matériel vidéo, la production de particules organiques comme particules submicroniques de l’ozonolyse d’un monoterpène atmosphérique dominant (à savoir α-pinène) dans un réacteur à flux tube, qui a d’abord été décrit dans Shrestha et al. 13 brièvement, le tube d’écoulement a été fait de verre avec un diamètre intérieur de 48,2 mm et une longueur de 1,30 m. Le tube d’écoulement était exploité un peu au-dessus de la pression ambiante dans le régime d’écoulement laminaire (nombre de Reynolds de 9,4 ± 0,5) et avec un temps de résidence de 38 ± 1 s 14. La température a été fixée à 25 ± 1 ° C en utilisant un refroidisseur de recirculation à l’écoulement de l’eau dans une boîte personnalisée double couche celui abritant le réacteur de tube de flux.
Un tracé schématique du système flux tube réacteur est illustré à la Figure 1. Un générateur d’air pur est utilisé pour générer l’air ultra pure qui passe par un générateur d’ozone, la production de 200 à 500 ppm d’ozone. Un flux d’air pur à 0,50 sLpm supplémentaire est utilisé pour évaporer les α-pinène injecté par un injecteur seringue dans un ballon à fond rond. Α-pinène est prémélangée avec 2-butanol, à un taux de dilution de 01:5015,16,17 avant étant retiré à l’injecteur seringue, car 2-butanol peut agir comme un piège OH pour s’assurer que l’ozonolyse a été la seule réaction survenant à l’intérieur du tube de flux. Le ballon a été chauffé à 135 ± 1 ° C, permettant une évaporation rapide des composés organiques injectées. Le flux de α-pinène et de l’ozone entrées étaient également disposées perpendiculairement à l’autre pour induire la turbulence et le mélange rapide au point d’injection. La sortie du tube de débit a été divisée entre prélèvement d’échantillons, mesures de distribution de taille (par le sizer balayage des particules de mobilité-SMPS), mesure de densité des particules et gaz d’échappement. Conditions de réaction sont variées pour contrôler la contribution relative de la condensation par rapport à la coagulation pour croissance des particules. La sortie du tube de flux doit avoir au moins une ligne reliant à aspirante en plein air, pour s’assurer qu’il n’est pas possible d’accumuler la pression à l’intérieur du tube d’écoulement et le ballon même dans des conditions expérimentales incorrects. Les caractéristiques de la population de particules produites peuvent ainsi être finement ajustés. Le réacteur tube est équipé d’un échantillonneur mobile permettant d’échantillonnage des particules organiques à des moments différents dans sa production. La distribution de nombre-diamètre de la population de particules produites est mesurée à diverse longueur du tube de flux. Un APM mesure la distribution de masse de particule et la forme dynamique facteur7,18,19, qui donne des informations sur la morphologie et d’autres propriétés physiques de la population de particules produites. 20 , 21 les particules sont également recueillies sur un échantillonneur de particules nanométriques pour l’imagerie en mode hors connexion par une SEM7,22. Il en découle que le réacteur de tube d’écoulement est un milieu approprié pour leurs expériences de l’ozonolyse et rapide en ligne et hors ligne analyse des particules produites qui y sont.
En ajustant les conditions dans le réacteur à flux tube, particules a large gamme de SOA avec concentrations numéros bien définies et de masse peuvent être produites. Le mécanisme de croissance peut aussi être modifié entre les modes de croissance coagulantes, formant des particules de différentes formes et de croissance de condensation. Les étapes cruciales dans le protocole comprennent le maintien d’une température stable relative du réacteur tube de flux et de stabiliser la concentration de l’ozone sur le générateur d’ozone. Il est également important de noter que la position de l’injecteur mobile doit être soigneusement consignés chaque fois pour que le temps de séjour resterait la même quand on répète les expériences.
Si la concentration de particules provenant du réacteur tube de flux semble être différent de celui attendu, plusieurs procédures de dépannage peuvent être exécutées. Un examiner étanche à l’air du réacteur tube de flux peut être effectuée tout d’abord. Suite à l’examen hermétique, l’instrument de mesure du nombre-diamètre doit être vérifiée afin d’exclure toutes les possibilités de défaillance potentiels comme l’encrassement à l’entrée et l’appauvrissement de la couche de butanol-1 solution pour CPC.
Le réacteur tube décrit ci-dessus est donc un outil utile pour étudier les propriétés physicochimiques et évolution des aérosols organiques couvrant un large éventail de concentrations. Par rapport aux autres systèmes de génération d’aérosols, le réacteur tube peut rapidement produire des particules d’aérosol pour une variété de nombre de particules et les concentrations massiques13, qui est particulièrement utile dans l’échantillonnage de la grand-messe-chargement. Le réacteur de tube d’écoulement est également équipé d’un échantillonneur mobile, permettant l’étude sur l’évolution et la croissance des particules aérosols. En revanche, le réacteur a un temps de séjour relativement court et une concentration relativement élevée de précurseur, qui limite sa capacité à simuler les conditions de réaction clôture à-de l’air ambiant. Travaux futurs concernant le réacteur tube consiste à ajouter un éclairage ultraviolet sur les murs intérieurs afin que les réactions d’oxydation photochimique peuvent être effectuées dans le réacteur tube. Plans sont en place pour les autres réactifs de COV, tels que les β-caryophyllène et le limonène, être étudié ainsi24.
The authors have nothing to disclose.
Ce matériel est basé sur le travail soutenu par la National Science Foundation chimiques Sciences environnemental dans la Division de la chimie sous Grant no 1111418, la Division atmosphérique-sciences de la terre de l’US National Science Foundation (NSF), sous numéro de licence 1524731, ainsi que Harvard Faculty Award de la Publication. Nous reconnaissons Mona Shrestha, Adam Bateman, Pengfei Liu et Mikinori Kuwata pour des discussions fructueuses et d’assistance avec les expériences.
(-)-α-pinene | Sigma-Aldrich | 305715 | |
2-butanol | Sigma-Aldrich | 294810 | |
5.00 mL syringe | Hamilton | 201300 | |
Aerosol particle mass analyzer | Kanomax | 3600 | |
Condensational particle counter | TSI | 3022 | |
Differential mobility analyzer | TSI | 3081 | |
Heating mantle | Cole-parmer | WU-36225-10 | |
Mass flow controller | MKS | M100B | |
Nafion tube | Perma Pure | MD-700-24F-1 | |
Nanometer aerosol sampler | TSI | 3089 | |
Ozone generator | Jelight | 600 | |
Ozone monitor | Ecosensors | UV-100 | |
Pressure sensor | Omega | PX409 | |
RH sensor | Rotronic | 60587161 | |
Round-bottom, three neck flask | Aceglass | 6944-04 | |
Scanning electron microscope | Zeiss | N/A | Ultra plus FESEM |
Scanning mobility particle sizer | TSI | 3071A+3772 | electrostatic classifier is model 3071A and the condensational particle ocunter is 3772 |
Silicon substrate | University Wafer | 1707 | |
Syringe Needle | Hamilton | 90025 | 25 G, 2 inch |
Syringe pump | Chemyx | Fusion Touch 200 | |
Temperature sensor and software | National Instrument | USB-TC01 | |
water circulator | Brinkmann | RC6 |