La fraction de faible énergie eau-logés (LEWAF) de pétrole brut est un système difficile à analyser, car au fil du temps, ce mélange complexe subit des transformations chimiques. Ce protocole illustre des procédés pour la préparation de l'échantillon LEWAF et pour réaliser la photo-irradiation et l'analyse chimique par piégé spectrométrie de mobilité ionique FT-ICR-MS.
Plusieurs processus chimiques contrôlent la façon dont le pétrole brut est incorporé dans l'eau de mer et aussi les réactions chimiques qui se produisent des heures supplémentaires. L'étude de ce système nécessite la préparation minutieuse de l'échantillon afin de reproduire avec précision la formation naturelle de la fraction logée dans l'eau qui se produit dans la nature. Basse énergie fractions logés à l'eau (LEWAF) sont soigneusement préparées par mélange de pétrole brut et de l'eau à un rapport d'ensemble. bouteilles de Aspirator sont ensuite irradiés, et à définir des points de temps, l'eau est échantillonné et extraits en utilisant des techniques standard. Un deuxième défi est la caractérisation représentative de l'échantillon, qui doit prendre en considération les changements chimiques qui se produisent au fil du temps. Une analyse ciblée de la fraction aromatique de LEWAF peut être effectuée en utilisant une source d'ionisation laser à pression atmosphérique couplé à une mobilité ionique piégé sur mesure spectrométrie par transformée de Fourier-ion spectromètre de masse à résonance cyclotron (TIMS-FT-ICR MS). L'analyse TIMS-FT-ICR MS offre une mobilité ionique à haute résolution et ultra-résolution d'analyse MS, ce qui permet en outre l'identification des composants isomériques par leurs sections de collision (CCS) et formule chimique. Les résultats montrent que le mélange huile-eau est exposée à la lumière, il est important de photo-solubilisation de l'huile en surface dans l'eau. Au fil du temps, la transformation chimique des molécules solubilisées a lieu, avec une diminution du nombre d'identifications de l'azote et des espèces portant du soufre en faveur de ceux ayant une teneur en oxygène supérieure sont généralement observées dans l'huile de base.
Il existe de nombreuses sources d'exposition environnementale au pétrole brut, à la fois à des causes naturelles et de l'exposition anthropique. Lors de la libération à l'environnement, en particulier dans l'océan, le pétrole brut peut subir le partitionnement, avec la formation d'une nappe de pétrole à la surface, une perte de composants volatils dans l'atmosphère, et la sédimentation. Cependant, le mélange à faible énergie de l'huile faiblement soluble et l'eau ne se produit, et ce mélange, ce qui est classiquement solubilisé, forme ce que l'on appelle la fraction reçue à l'eau à basse énergie (LEWAF). La solubilisation des composants de l'huile dans l'eau est généralement renforcée lors de l'exposition de l'interface huile-eau au rayonnement solaire. Cette photo-solubilisation du pétrole brut dans l'océan peut subir des modifications chimiques importantes en raison de cette exposition au rayonnement solaire et / ou en raison de la dégradation enzymatique 1, 2. La compréhension de ces changements chimiques et comment ils se produisent en présence de la matrice en vrac ( à savoir le pétrole brut) est fondamental pour atténuer les effets de cette exposition sur l'environnement.
Des études antérieures ont montré que le pétrole brut subit l' oxygénation, en particulier les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), qui représentent une source hautement toxique de contamination nocive pour les organismes, subit bio-accumulation, et est bioactif 3, 5, 6. Comprendre les produits des différents procédés d'oxygénation est difficile, car ils se produisent seulement en présence de la matrice en masse. Par conséquent, une seule analyse, la norme peut ne pas être représentatif des changements qui se produisent dans la nature. La préparation de la LEWAF doit reproduire les processus naturels qui se déroulent dans un cadre environnemental. Un intérêt particulier est l'oxygénation des HAP, qui se produit à cause du rayonnement solaire.
t "> Le deuxième défi dans l'étude de la fraction adaptée à l'eau est l'identification moléculaire des différents constituants chimiques dans l'échantillon. En raison de la complexité de l'échantillon, provoquée par sa masse et le degré d'oxygène, les produits d'oxygénation sont généralement impropres à l'analyse traditionnelle effectuée par chromatographie en phase gazeuse combinée à une analyse MS 7, 8. Une autre approche est de caractériser les changements dans la formule chimique de l'échantillon en utilisant des techniques MS résolution de masse ultra-élevée (par exemple, FT-ICR MS ). en couplant TIMS à FT-ICR MS, en plus de la séparation isobare dans le domaine de la SEP, la spectrométrie de mobilité ionique (IMS) dimension fournit la séparation et l' information de caractéristique pour les différents isomères présents dans l'échantillon 9, 10, 11. combiné avec un laser à pression atmosphériqueionisation (APLI) la source, l'analyse peut être sélective pour les molécules conjuguées trouvés dans l'échantillon, ce qui permet les changements que les HAP subissent être caractérisés avec précision 12, 13.Dans ce travail, nous décrivons un protocole pour la préparation de LEWAFs exposés à la photo-irradiation afin d'étudier les processus de transformation des composants de l'huile. On illustre également les changements qui se produisent lors de la photo-irradiation, ainsi que la procédure d'extraction de l'échantillon. Nous allons également présenter l'utilisation de APLI avec TIMS couplé avec FT-ICR MS pour caractériser les HAP dans l'LEWAF en fonction de l'exposition à la lumière.
Étapes critiques dans le Protocole
La complexité chimique de LEWAFs nécessite une préparation précise pour que les expériences de laboratoire pour refléter avec précision ce qui se produit naturellement. Une évaluation valide des données repose sur trois critères: minimiser l'introduction d'artefacts tout au long de la manipulation des échantillons (par exemple, la préparation de la LEWAF, l' échantillonnage, les extractions, et la préparation de l'échan…
The authors have nothing to disclose.
Ce travail a été soutenu par le National Institute of Health (Grant No. R00GM106414 à FFL). Nous tenons à souligner la facilité avancée Spectrométrie de masse de l'Université internationale de Floride pour leur soutien.
Reagents | |||
methylene chloride | |||
methanol | |||
toluene | |||
Na2SO4 | |||
Crude oil | |||
Instant Ocean® | Aquarium Systems | 33 ppt salinity with 0.45 μm pore filtration | |
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Equipment | |||
Suntext XLS+ | Atlas Chicalo Ill, USA | 1500 w xeon arc lamp, light intensity of 765 W/m2 | |
Atmospheric Pressure Laser Ionization | Bruker Daltonics Inc, MA | Note a 266 nm laser is used | |
TIMS-FT-ICR MS Instrument | Bruker Daltonics Inc, MA | The set up we had consisted of a 7T magnet with an infinity cell | |
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Software | |||
DataAnalysis 4.2 | Bruker Daltonics Inc, MA | ||
Python 2.7 | Requires Numpy, Scipy, Pandas, glob, oct2py, and os | ||
Octave 4.0 |