Summary

بروتوكول لالكهروكيميائية التقييمات والدولة من تهمة تشخيص ومتماثل العضوية الأكسدة والاختزال تدفق البطارية

Published: February 13, 2017
doi:

Summary

نقدم بروتوكولات لتقييم electrochemically على العضوية بطارية تدفق الأكسدة متماثل غير المائية ولتشخيص حالته من تهمة استخدام FTIR.

Abstract

واعتبرت بطاريات تدفق الأكسدة كأحد الحلول تخزين الطاقة ثابتة الواعدة لتحسين موثوقية الشبكة الكهربائية ونشر تكنولوجيات الطاقة المتجددة. من بين العديد من كيمياء البطارية التدفق، بطاريات تدفق غير المائية لديها القدرة على تحقيق ارتفاع كثافة الطاقة بسبب النوافذ الجهد واسعة من الشوارد غير المائية. ومع ذلك، عقبات فنية كبيرة موجودة حاليا الحد من البطاريات تدفق غير المائية لإظهار إمكاناتهم الكاملة، مثل تركيزات منخفضة الأكسدة، وانخفاض تيارات التشغيل، بطارية رصد حالة تحت استكشافها، وما إلى ذلك في محاولة لمعالجة هذه القيود، أبلغنا مؤخرا بطارية التدفق غير المائية على أساس، والعضوي nitronyl nitroxide مجمع جذري للذوبان عالية الأكسدة الفعالة، 2-فينيل-4،4،5،5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-أكسيد (PTIO). هذه المواد الأكسدة المعارض خاصية الكهروكيميائية ambipolar، وبالتالي يمكن أن تكون بمثابة كلا anolytه والمواد كهرل مهبطي الأكسدة لتشكيل متماثل الكيمياء بطارية التدفق. وعلاوة على ذلك، أثبتنا أن تحويل فورييه الأشعة تحت الحمراء (FTIR) الطيفي يمكن قياس تركيزات PTIO أثناء ركوب الدراجات PTIO بطارية التدفق وتقديم كشف دقيق إلى حد معقول من الدولة بطارية من تهمة (SOC)، كما عبر التحقق من صحة الإلكترون تدور الرنين (ESR) القياسات . هنا نقدم بروتوكول الفيديو لتقييم وتشخيص SOC الكهروكيميائية للبطارية تدفق متماثل PTIO. مع وصف مفصل، أثبتنا بالتجربة الطريق لتحقيق هذه الأغراض. ويهدف هذا البروتوكول إلى إثارة المزيد من المصالح ووجهات النظر حول سلامة وموثوقية في مجال البطاريات تدفق الأكسدة غير المائية.

Introduction

الأكسدة تدفق بطاريات تخزين الطاقة في الشوارد السائلة الموجودة في الخزانات الخارجية وضخها إلى الأقطاب الداخلية لاستكمال التفاعلات الكهروكيميائية. ومن ثم لا يمكن أن تنفصل الطاقة المخزنة والسلطة مما يؤدي إلى مرونة ممتازة تصميم، والتدرجية، ونمطية. هذه المزايا تجعل بطاريات تدفق مناسبة تماما للتطبيقات تخزين الطاقة الثابتة لدمج الطاقات المتجددة بعد المتقطعة النظيفة، وزيادة استخدام الأصول شبكة والكفاءة، وتحسين مرونة الطاقة والأمن. 3 بطاريات تدفق المائية التقليدية تعاني من كثافة الطاقة محدودة، ويرجع ذلك أساسا إلى إطار الجهد ضيق لتجنب التحليل الكهربائي للماء. 8 في المقابل، غير aqueويجري تنفيذ الشوارد الأوس بطاريات التدفق على نطاق واسع بسبب إمكانية تحقيق عالية الجهد خلية وارتفاع كثافة الطاقة. 10 في هذه الجهود، تم التحقيق مجموعة متنوعة من كيمياء البطارية التدفق، بما في ذلك المجمعات المعادن التنسيق و 11 و 12 كل العضوي، 13، 14 الأكسدة البوليمرات الفعالة و 15 و أنظمة تدفق الهجين الليثيوم. 16، 17، 18، 19

ومع ذلك، لم يتم بعد تدلل على قدرات بطاريات تدفق غير المائية بالكامل بسبب الاختناق تقني رئيسي من مظاهرة محدودة في ظل ظروف بطارية ذات الصلة التدفق. ويرتبط هذا عنق الزجاجة بشكل وثيق مع عدد من العوامل التي تحد الأداء. الأول،ذوبان صغيرة من معظم المواد electroactive يؤدي إلى انخفاض الطاقة تسليم كثافة الخلايا التدفق غير المائية. وثانيا، فإن معدل القدرة من البطاريات تدفق غير المائية محدودة إلى حد كبير من قبل عالية اللزوجة المنحل بالكهرباء والمقاومة في تركيزات الأكسدة ذات الصلة. العامل الثالث هو عدم وجود الأغشية عالية الأداء. Nafion وأغشية السيراميك تظهر انخفاض الموصلية الأيونية مع الشوارد غير المائية. وقد أظهرت فواصل مسامية لائق أداء الخلية التدفق، ولكن يعاني كبيرا التفريغ الذاتي بسبب حجم المسام الكبيرة نسبيا. 14 و 20 عادة، الشوارد مختلط المتفاعلة تحتوي على كل anolyte والأكسدة كهرل مهبطي المواد: تستخدم (1 1 نسبة) للحد من مواد الأكسدة كروس، ولكن الذي يضحي تركيزات الأكسدة الفعالة، وعادة بمقدار النصف. 14، 21 التغلب على عنق الزجاجة المذكور يتطلب تحسينات في الأمأمية الاكتشاف، تصميم الكيمياء البطارية، والهندسة المعمارية خلية تدفق لتحقيق الدراجات بطارية ذات الصلة.

مراقبة حالة البطارية مهم أساسا لعمليات موثوقة. بعيدا عن الظروف الطبيعية بما في ذلك زيادة السعر، وتطور الغاز، وتدهور المواد يمكن أن يسبب الأضرار التي لحقت أداء البطارية وحتى الفشل البطارية. خاصة بالنسبة للبطاريات تدفق أعداد كبيرة من كميات كبيرة من المواد البطارية، وهذه العوامل يمكن أن يسبب مشاكل خطيرة تتعلق بالسلامة وفقدان الاستثمار. الدولة من تهمة (SOC) واصفا عمق تهمة أو تفريغ البطاريات الكهربائية تدفق هي واحدة من المعلمات حالة البطارية أهم. مراقبة SOC في الوقت المناسب يمكن الكشف عن المخاطر المحتملة قبل أن تصل إلى مستويات خطيرة. ومع ذلك، يبدو أن هذه المنطقة لتكون تحت معالجتها حتى الآن، خصوصا في بطاريات تدفق غير المائية. طرق Spectrophotoscopic مثل تم تقييمها فوق البنفسجية مرئية (الأشعة فوق البنفسجية تجاه) القياسات الطيفية والتوصيل بالكهرباء في batte تدفق مائي راي لتقرير شركة نفط الجنوب. 22، 23، 24

وأدخلنا مؤخرا رواية متماثل غير مائي تصميم بطارية التدفق على أساس مادة الأكسدة ambipolar الجديدة، 2-فينيل-4،4،5،5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-أكسيد (PTIO). 25 هذه البطارية تدفق مستقبل واعد للتصدي للتحديات المذكورة أعلاه من البطاريات تدفق غير المائية. أولا، PTIO لديه القابلية للذوبان عالية (2.6 M) في المذيب بطارية من الأسيتونتريل (MeCN) التي واعدة لتمكين ارتفاع كثافة الطاقة. ثانيا، PTIO يسلك اثنين من أزواج الأكسدة عكسها أن يتم فصل معتدل وبالتالي يمكن أن تشكل الكيمياء بطارية متماثل في حد ذاته. لقد أثبتنا أيضا أن ذروة PTIO مميزة في أطياف FTIR يمكن ربط مع تركيز PTIO المتفاعل في الخلية التدفق، الأمر الذي يؤدي إلى الطيفية تقرير لشركة نفط الجنوب، كما عبر التحقق من صحة من خلال النتائج ESR.معشوقة = "XREF"> 26 وهنا نقدم بروتوكول لوضع إجراءات لتقييم الكهروكيميائية والتشخيص SOC أساس FTIR للبطارية تدفق متماثل PTIO. ومن المتوقع أن يؤدي المزيد من الأفكار في الحفاظ على سلامة وموثوقية أثناء عمليات بطارية التدفق على المدى الطويل، وخصوصا في تطبيقات الشبكة في العالم الحقيقي هذا العمل.

Protocol

ملاحظة: جميع الاستعدادات حل، voltammetry دوري (CV) الاختبارات، وتدفق نفذت الجمعية خلية والاختبارات في علبة القفازات مليئة الأرجون بالماء وO 2 مستويات أقل من 1 جزء في المليون. 1. الكهروكيميائية التقييمات من خلايا PTIO تدفق <ol style=";text-ali…

Representative Results

وترجع مزايا فريدة من PTIO نظام بطارية تدفق متماثل للغاية لخصائص الكهروكيميائية من PTIO، وهو مركب جذري nitroxide العضوية. PTIO يمكن تفاعلات disproportionation الكهروكيميائية لتشكيل PTIO + وPTIO – (الشكل 2A). يتم فصل هذين أزواج الأكسدة معتدلة من فجوة الجه?…

Discussion

كما أثبتنا من قبل، 25 FTIR قادر على اكتشاف غير جراحية شركة نفط الجنوب للبطارية تدفق PTIO. كأداة تشخيصية، FTIR هو مفيد بشكل خاص بسبب سهولة الوصول إليه، والاستجابة السريعة، وانخفاض التكلفة، شرط مساحة صغيرة، ومرفق لإدراجها على الانترنت، لا تشبع كاشف، والقدرة على …

Offenlegungen

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

وأيد هذا العمل ماليا من قبل المركز المشترك لبحوث الطاقة التخزين (JCESR)، والابتكار محور الطاقة التي تمولها وزارة الطاقة الأمريكية، مكتب للعلوم، علوم الطاقة الأساسية. الكتاب أيضا يعترف مجلة كيمياء المواد ألف (أ الجمعية الملكية للكيمياء مجلة) لنشر أصلا هذا البحث ( http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2016/ta/c6ta01177b ). PNNL هو المختبر الوطني متعدد برنامج تديره باتيل عن وزارة الطاقة في إطار عقد DE-AC05-76RL01830.

Materials

PTIO TCI America A5440 >98.0%
Tetrabutylammonium hexafluorophosphate Sigma-Aldrich 86879 electrochemical grade, ≥99.0%
MeCN BASF 50325685 Battery grade
Silver nitrate Sigma-Aldrich 204390 99.9999% trace metals basis
Gamma alumina powder CH Instruments CHI120
Graphite felt SGL GFD3 Vacuum-dry at 70°C for 24 h
Porous separator Daramic AA800 Vacuum-dry at 70°C for 24 h
Battery Tester Wuhan LAND electronics Co., Ltd. Lanhe 1A current range
Electrochemical Workstation Solartron Analytical ModuLab
glove box MBRAUN Labmaster SP oxygen and water levels <1 ppm
ESR spectrometer Bruker  Elexsys 580  Equipped with an SHQE resonator with microwave frequency ~9.85 GHz (X band) at 2 mW power, with 100 kHz field modulation

Referenzen

  1. Dunn, B., Kamath, H., Tarascon, J. M. Electrical Energy Storage for the Grid: A Battery of Choices. Science. 334 (6058), 928-935 (2011).
  2. Yang, Z. G., et al. Electrochemical Energy Storage for Green Grid. Chem. Rev. 111 (5), 3577-3613 (2011).
  3. Wang, W., Luo, Q., Li, B., Wei, X., Li, L., Yang, Z. Recent Progress in Redox Flow Battery Research and Development. Adv. Funct. Mater. 23 (8), 970-986 (2013).
  4. Skyllas-Kazacos, M., Chakrabarti, M. H., Hajimolana, S. A., Mjalli, F. S., Saleem, M. Progress in Flow Battery Research and Development. J. Electrochem. Soc. 158 (5), 55-79 (2011).
  5. Weber, A. Z., et al. Redox Flow Batteries: A Review. J. Appl. Electrochem. 41 (10), 1137-1164 (2011).
  6. Noack, J., Roznyatovskaya, N., Herr, T., Fischer, P. The Chemistry of Redox-Flow Batteries. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (34), 9775-9808 (2015).
  7. Soloveichik, G. L. Flow Batteries: Current Status and Trends. Chem. Rev. 115 (20), 11533-11558 (2015).
  8. Leung, P., Li, X., de Leon, C. P., Berlouis, L., Low, C. T. J., Walsh, F. C. Progress in Redox Flow Batteries, Remaining Challenges and Their Applications in Energy Storage. RSC Adv. 2 (27), 10125-10156 (2012).
  9. Gong, K., Fang, Q., Gu, S., Li, S., Yan, Y. Nonaqueous Redox-Flow Batteries: Organic Solvents, Supporting Electrolytes, and Redox Pairs. Energy Environ. Sci. 8 (12), 3515-3530 (2015).
  10. Shin, S. H., Yun, S. H., Moon, S. H. A Review of Current Developments in Non-aqueous Redox Flow Batteries: Characterization of Their Membranes for Design Perspective. RSC Adv. 3 (24), 9095-9116 (2013).
  11. Cappillino, P. J., et al. Application of Redox Non-Innocent Ligands to Non-Aqueous Flow Battery Electrolytes. Adv. Energy Mater. 4 (1), 1300566 (2014).
  12. Suttil, J. A., et al. Metal Acetylacetonate Complexes for High Energy Density Non-aqueous Redox Flow Batteries. J. Mater. Chem. A. 3 (15), 7929-7938 (2015).
  13. Brushett, F. R., Vaughey, J. T., Jansen, A. N. An All-Organic Non-aqueous Lithium-Ion Redox Flow Battery. Adv. Energy Mater. 2 (11), 1390-1396 (2012).
  14. Wei, X., et al. Radical Compatibility with Nonaqueous Electrolytes and Its Impact on an All-Organic Redox Flow Battery. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (30), 8684-8687 (2015).
  15. Nagarjuna, G., et al. Impact of Redox-Active Polymer Molecular Weight on the Electrochemical Properties and Transport Across Porous Separators in Nonaqueous Solvents. J. Am. Chem. Soc. 136 (46), 16309-16316 (2014).
  16. Wei, X., et al. TEMPO-Based Catholyte for High-Energy Density Nonaqueous Redox Flow Batteries. Adv. Mater. 26 (45), 7649-7653 (2014).
  17. Wei, X., et al. Towards High-Performance Nonaqueous Redox Flow Electrolyte Via Ionic Modification of Active Species. Adv. Energy Mater. 5 (1), 1400678 (2015).
  18. Fan, F. Y., et al. Polysulfide Flow Batteries Enabled by Percolating Nanoscale Conductor Networks. Nano Lett. 14 (4), 2210-2218 (2014).
  19. Pan, H., et al. On the Way Toward Understanding Solution Chemistry of Lithium Polysulfides for High Energy Li-S Redox Flow Batteries. Adv. Energy Mater. 5 (16), 1500113 (2015).
  20. Escalante-Garcia, I. L., Wainright, J. S., Thompson, L. T., Savinell, R. F. Performance of a Non-Aqueous Vanadium Acetylacetonate Prototype Redox Flow Battery: Examination of Separators and Capacity Decay. J. Electrochem. Soc. 162 (3), 363-372 (2015).
  21. Wei, X., et al. Microporous Separators for Fe/V Redox Flow Batteries. J. Power Sources. 218, 39-45 (2012).
  22. Skyllas-Kazacos, M., Kazacos, M. State of Charge Monitoring Methods for Vanadium Redox Flow Battery Control. J. Power Sources. 196 (20), 8822-8827 (2011).
  23. Brooker, R. P., Bell, C. J., Bonville, L. J., Kunz, H. R., Fenton, J. M. Determining Vanadium Concentrations Using the UV-Vis Response Method. J. Electrochem. Soc. 162 (4), 608-613 (2015).
  24. Petchsingh, C., et al. Spectroscopic Measurement of State of Charge in Vanadium Flow Batteries with an Analytical Model of VIV-VV Absorbance. J. Electrochem. Soc. 163 (1), 5068-5083 (2016).
  25. Duan, W., et al. A Symmetric Organic-Based Nonaqueous Redox Flow Battery and Its State of Charge Diagnostics by FTIR. J. Mater. Chem. A. 4 (15), 5448-5456 (2016).
  26. Potash, R. A., McKone, J. R., Conte, S., Abruña, H. D. On the Benefits of a Symmetric Redox Flow Battery. J. Electrochem. Soc. 163 (3), 338-344 (2016).
  27. Kim, H. S., et al. A Tetradentate Ni(II) Complex Cation as a Single Redox Couple for Non-aqueous Flow Batteries. J. Power Sources. 283, 300-304 (2015).
  28. Shinkle, A. A., Sleightholme, A. E. S., Griffith, L. D., Thompson, L. T., Monroe, C. W. Degradation Mechanisms in The Non-aqueous Vanadium Acetylacetonate Redox Flow Battery. J. Power Sources. 206, 490-496 (2012).
  29. Li, Z., et al. Electrochemical Properties of an All-Organic Redox Flow Battery Using 2,2,6,6-Tetramethyl-1-Piperidinyloxy and N-Methylphthalimide. Electrochem. Solid-State Lett. 14 (12), 171-173 (2011).
  30. Schaltin, S., et al. Towards an All-Copper Redox Flow Battery Based on a Copper-Containing Ionic Liquid. Chem. Commun. 52, 414-417 (2016).
  31. Luo, Q., et al. Capacity Decay and Remediation of Nafion-based All-Vanadium Redox Flow Batteries. ChemSusChem. 6 (2), 268-274 (2013).

Play Video

Diesen Artikel zitieren
Duan, W., Vemuri, R. S., Hu, D., Yang, Z., Wei, X. A Protocol for Electrochemical Evaluations and State of Charge Diagnostics of a Symmetric Organic Redox Flow Battery. J. Vis. Exp. (120), e55171, doi:10.3791/55171 (2017).

View Video