Summary

Un protocolo para la electroquímicos Las evaluaciones y estado de carga de diagnóstico de una batería redox de flujo simétrico Orgánica

Published: February 13, 2017
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Summary

Se presentan los protocolos para la evaluación electroquímica de una batería de flujo redox orgánico no acuoso simétrica y para el diagnóstico de su estado de carga mediante FTIR.

Abstract

baterías de flujo redox se han considerado como una de las soluciones de almacenamiento de energía estacionarias más prometedoras para mejorar la fiabilidad de la red eléctrica y el despliegue de tecnologías de energía renovable. Entre las muchas químicas de la batería de flujo, baterías de flujo no acuosos tienen el potencial de lograr la alta densidad de energía debido a las amplias ventanas de tensión de electrolitos no acuosos. Sin embargo, existen obstáculos técnicos importantes actualmente limitar baterías de flujo no acuosos para demostrar todo su potencial, tales como bajas concentraciones redox, las corrientes de explotación bajos, la monitorización del estado de la batería se ha explorado, etc. En un intento de abordar estas limitaciones, se informó recientemente una batería de flujo no acuosa a base de un compuesto altamente soluble, redox-activo orgánico nitronil radical nitróxido, 2-fenil-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxilo-3-óxido (PTIO). Este material redox exhibe una propiedad electroquímica ambipolar, y por lo tanto puede servir tanto como anolytE y materiales catolito redox para formar una química de la batería de flujo simétrico. Por otra parte, hemos demostrado que la transformada de Fourier (FTIR) podría medir las concentraciones PTIO durante el ciclismo batería de flujo OITP y ofrecen detección razonablemente precisa del estado de la batería de carga (SOC), como transversal validado por resonancia de spin electrónico (ESR) mediciones . En este documento se presenta un protocolo de vídeo para la evaluación y el diagnóstico electroquímica SOC de la batería de flujo simétrico OITP. Con una descripción detallada, que demostró experimentalmente la ruta para lograr esos fines. Este protocolo tiene como objetivo iniciar más intereses y puntos de vista sobre la seguridad y fiabilidad en el campo de las baterías de flujo redox no acuosos.

Introduction

Redox fluya baterías almacenan la energía en electrolitos líquidos que están contenidos en depósitos externos y se bombean a los electrodos internos para completar las reacciones electroquímicas. La energía y la energía almacenada de este modo pueden desacoplarse conduce a excelente flexibilidad de diseño, la escalabilidad y modularidad. Estas ventajas hacen de baterías de flujo muy adecuados para aplicaciones de almacenamiento de energía estacionarias para la integración de las energías renovables aún intermitente limpia, lo que aumenta la utilización de activos de la red y la eficiencia, y mejorar la capacidad de recuperación de energía y la seguridad. 1, 2, 3 baterías de flujo acuosas tradicionales sufren de densidad de energía limitada, debido principalmente a la ventana de tensión estrecha para evitar la electrólisis del agua. 4, 5, 6, 7, 8 Por el contrario, no aqueelectrolitos OU baterías de flujo basados ​​están siendo ampliamente perseguidos debido al potencial para el logro de voltaje de la célula de alto y alta densidad de energía. 9, 10 En estos esfuerzos, una variedad de químicas de la batería de flujo han sido investigados, incluyendo complejos de coordinación de metal, 11, 12 completamente orgánico, 13, 14 polímeros activos redox, 15 y sistemas de flujo híbrido de litio. 16, 17, 18, 19

Sin embargo, el potencial de las baterías de flujo no acuosos aún no se ha demostrado plenamente debido a la gran cuello de botella de la técnica de demostración limitada en condiciones de baterías de flujo correspondiente. Este cuello de botella está estrechamente asociado con una serie de factores que limitan el rendimiento. Primero,la pequeña solubilidad de la mayoría de materiales electroactivos conduce a la entrega de baja densidad de energía en las células de flujo no acuosos. En segundo lugar, la capacidad de velocidad de baterías de flujo no acuoso es en gran medida limitado por la alta viscosidad del electrolito y resistividad a concentraciones redox pertinentes. El tercer factor es la falta de membranas de alto rendimiento. Nafion y membranas cerámicas muestran conductividad iónica baja con electrolitos no acuosos. separadores porosos han demostrado un rendimiento celda de flujo decente, pero sufren una considerable auto-descarga debido al tamaño relativamente grande de los poros. 14, 20 Típicamente, electrolitos mezclado-reactivo que contiene ambos materiales de anolito y catolito redox (relación 1: 1) se utilizan para reducir los materiales redox de cruce, que sin embargo sacrifica las concentraciones eficaces redox, típicamente por medio. 14, 21 Superar el cuello de botella anterior reclama mejoras en matermate- descubrimiento, diseño de la química de la batería, y la arquitectura celda de flujo para lograr el ciclismo batería correspondiente.

supervisión del estado de la batería es esencialmente importante para un funcionamiento fiable. Fuera de las condiciones normales incluyendo cargo excesivo, el desprendimiento de gas, y la degradación del material puede causar daños al rendimiento de la batería e incluso fallo de la batería. Especialmente para las baterías de flujo a gran escala que involucran grandes cantidades de materiales de la batería, estos factores pueden causar graves problemas de seguridad y la pérdida de la inversión. Estado de la carga (SOC) que describe la profundidad de la carga o descarga de baterías de flujo es uno de los parámetros de estado de la batería más importantes. monitoreo SOC oportuna puede detectar riesgos potenciales antes de que alcancen niveles de amenaza. Sin embargo, esta zona parece estar bajo su dirección hasta el momento, especialmente en baterías de flujo no acuosos. métodos Spectrophotoscopic tales como ultravioleta-visible (UV-VIS) medidas de espectroscopia y conductividad del electrolito se han evaluado en batte flujo acuoso ria para la determinación del SOC. 22, 23, 24

Recientemente hemos introducido un nuevo diseño de la batería de flujo no acuoso simétrica sobre la base de un nuevo material redox ambipolar, 2-fenil-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxi-3-óxido (OITP). 25 Esta batería de flujo mantiene la promesa para hacer frente a los retos antes mencionados de baterías de flujo no acuosos. En primer lugar, PTIO tiene una alta solubilidad (2,6 M) en el disolvente de la batería de acetonitrilo (MeCN) que es prometedor para permitir una alta densidad de energía. En segundo lugar, OITP exhibe dos pares redox reversibles que están moderadamente separados y por lo tanto puede formar una química de la batería simétrica por sí mismo. También hemos demostrado que un pico PTIO distinguibles en los espectros FTIR se puede correlacionar con la concentración de PTIO sin reaccionar en la celda de flujo, que conduce a espectroscópico determinación de la SOC, como transversal validado por los resultados de ESR.lass = "xref"> 26 A continuación se presenta un protocolo para elaborar procedimientos para las evaluaciones electroquímicas y diagnósticos basados SOC-FTIR de la batería de flujo simétrico OITP. Este trabajo se espera para desencadenar más penetraciones en el mantenimiento de la seguridad y fiabilidad de la batería durante las operaciones de flujo a largo plazo, especialmente en aplicaciones de redes del mundo real.

Protocol

Nota: Todas las preparaciones en solución, la voltametría cíclica pruebas (CV), y el flujo del conjunto celular y las pruebas se llevaron a cabo en una caja de guantes de argón-lleno de agua y de O 2 niveles de menos de 1 ppm. 1. Las evaluaciones electroquímica de las células de flujo OITP Prueba de CV Pulir un electrodo de carbón vítreo con polvo de alúmina de 0,05 micras gamma, lavarlo con agua desionizada, lo puso en bajo…

Representative Results

Las ventajas únicas del sistema de batería de flujo simétrico PTIO son altamente atribuyen a las propiedades electroquímicas de PTIO, un compuesto de radical nitróxido orgánico. PTIO puede someterse a reacciones de desproporción electroquímicos para formar PTIO + y PTIO – (Figura 2a). Estos dos pares redox están moderadamente separados por un espacio de tensión de ~ 1,7 V (Figura 2b) y se puede utilizar como ambos material…

Discussion

Como hemos demostrado antes, 25 FTIR es capaz de detectar de manera no invasiva el SOC de la batería de flujo PTIO. Como una herramienta de diagnóstico, FTIR es particularmente ventajosa debido a su fácil accesibilidad, respuesta rápida, de bajo coste, necesidad de espacio pequeña, las instalaciones para la incorporación en línea, no saturación del detector, y la capacidad de correlacionar la información estructural para investigar evoluciones moleculares durante el funcionamiento de la …

Offenlegungen

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Este trabajo fue apoyado financieramente por el Centro Conjunto de Investigación de Almacenamiento de Energía (JCESR), un centro de innovación energética financiado por el Departamento de Energía, Oficina de Ciencia, Ciencias Básicas de Energía de Estados Unidos. Los autores también reconocen Journal of Materials Chemistry A (a Royal Society of Chemistry Journal) por publicar originalmente esta investigación ( http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2016/ta/c6ta01177b ). PNNL es un laboratorio nacional multi-programa operado por Battelle para el Departamento de Energía bajo el contrato DE-AC05-76RL01830.

Materials

PTIO TCI America A5440 >98.0%
Tetrabutylammonium hexafluorophosphate Sigma-Aldrich 86879 electrochemical grade, ≥99.0%
MeCN BASF 50325685 Battery grade
Silver nitrate Sigma-Aldrich 204390 99.9999% trace metals basis
Gamma alumina powder CH Instruments CHI120
Graphite felt SGL GFD3 Vacuum-dry at 70°C for 24 h
Porous separator Daramic AA800 Vacuum-dry at 70°C for 24 h
Battery Tester Wuhan LAND electronics Co., Ltd. Lanhe 1A current range
Electrochemical Workstation Solartron Analytical ModuLab
glove box MBRAUN Labmaster SP oxygen and water levels <1 ppm
ESR spectrometer Bruker  Elexsys 580  Equipped with an SHQE resonator with microwave frequency ~9.85 GHz (X band) at 2 mW power, with 100 kHz field modulation

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Duan, W., Vemuri, R. S., Hu, D., Yang, Z., Wei, X. A Protocol for Electrochemical Evaluations and State of Charge Diagnostics of a Symmetric Organic Redox Flow Battery. J. Vis. Exp. (120), e55171, doi:10.3791/55171 (2017).

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