Summary

Meget Stabil, Funksjonell Hairy Nanopartikler og Biopolymere fra trefibrene: Mot bærekraftig Nanoteknologi

Published: July 20, 2016
doi:

Summary

Synthesis schemes to prepare highly stable wood fiber-based hairy nanoparticles and functional cellulose-based biopolymers have been detailed.

Abstract

Nanopartikler, som en av de viktigste materialene i nanoteknologi og nanomedisin, har fått vesentlig betydning i løpet av det siste tiåret. Mens metallbaserte nanopartikler er assosiert med syntetiske og miljømessige problemer, introduserer cellulose en grønn, bærekraftig alternativ for nanopartikkel syntese. Her presenterer vi de kjemiske syntese og separasjons prosedyrer for å produsere nye klasser av hårete nanopartikler (som bærer både amorfe og krystallinske regioner) og biopolymerer basert på trefiber. Ved periodat oksydasjon av myk tremasse, er glukose ring av cellulose åpnet i C2-C3-bindingen for å danne 2,3-dialdehyd grupper. Videre oppvarming av den delvis oksyderte fibre (f.eks, T = 80 ° C) resulterer i tre produkter, nemlig fibrøs oksydert cellulose, sterisk stabiliserte nanocrystalline cellulose (SNCC), og oppløst dialdehyd modifisert cellulose (DAMC), som er godt atskilt fra hverandre ved periodisk sentrifuge og co-solvent tillegg.De delvis oksyderte fibre (uten oppvarming) ble anvendt som en svært reaktive mellomprodukt til å reagere med kloritt for å omdanne nesten alt aldehyd til karboksylgrupper. Biløsningsmiddel nedbør og sentrifugering resulterte i electrosterically stabilisert nanocrystalline cellulose (ENCC) og dicarboxylated cellulose (DCC). Aldehydet Innholdet av SNCC og dermed overflateladningen av ENCC (karboksyl-innhold) ble nøyaktig kontrollert ved å regulere perjodat oksidasjonsreaksjonstiden, noe som resulterer i meget stabile nanopartikler som bærer mer enn 7 mmol funksjonelle grupper per gram av nanopartikler (f.eks, sammenlignet med konvensjonelle NCC bærende << 1 mmol funksjonell gruppe / g). Atomkraftmikroskopi (AFM), transmisjonselektronmikroskopi (TEM), og scanning elektronmikroskopi (SEM) bekreftet den stavlignende morfologi. Konduktometrisk titrering, Fourier transform infrarød spektroskopi (FTIR), kjernemagnetisk resonans (NMR), dynamisk lysspredning (DLS), elektro-sonic-amplitude (ESA) og akustisk demping spektroskopi kaster lys over de overlegne egenskapene til disse nanomaterialer.

Introduction

Cellulose, som den mest tallrike biopolymer i verden, har blitt servert nylig som en viktig råvare for å gi krystallinske nanopartikler kalt nanocrystalline cellulose (NCC, også kjent som cellulose nanokrystaller CNC) 1. For å forstå mekanismen for NCC syntese, må strukturen av cellulosefibre for å bli utforsket. Cellulose er en lineær og polydispergert polymer omfattende poly-beta (1,4) P-D-glukoserester 2. Sukkerringer i hver monomer er tilkoblet via glycosidic oksygen for å danne kjeder av (1-1,5) x 10 4 glukopyranoseenheter 2,3, innføre alternerende krystallinske deler og uordnede, amorfe områder, først rapportert av Nägeli og Schwendener 2,4. Avhengig av kilden, kan krystallinske deler av cellulose innta forskjellige polymorfer 5.

Hvis en cellulosefiber behandles med en sterk syre, slik som svovelsyre, kan den amorfe fase være fullstendig hydrolysert away å forstyrre polymer og produsere krystallinske partikler av ulike størrelsesforhold avhengig av kilden (for eksempel tre og bomull gi mer enn 90% krystallinske nanostaver av bredde ~ 5-10 nm og lengde ~ 100-300 nm, mens tunicin, bakterier, og alger produserer 5-60 nm bred og 100 nm til flere mikrometer lang NCCer) 6. Leserne blir henvist til den enorme mengden av litteratur tilgjengelig på de vitenskapelige og tekniske aspekter av disse nanomaterialer 2,5,7-16. Til tross for mange interessante egenskaper av disse nanopartiklene, har deres kolloidal stabilitet alltid vært et problem ved høye saltkonsentrasjoner og høy / lav pH-verdi på grunn av deres relativt lave overflateladning innhold (mindre enn 1 mmol / g) 17.

I stedet for sterk syrehydrolyse, kan cellulosefibre behandles med et oksidasjonsmiddel (perjodat), kløyving C2-C3 binding i Anhydro D-glukopyranose-rester for å danne 2,3-dialdehyd-enheter uten vesentlige sidereaksjoner 18,19. Disse delvis oksyderte fibre kan anvendes som et verdifullt mellomliggende materiale for å fremstille nanopartikler som bærer både amorfe og krystallinske områder (hårete nanokrystallinske celluloser) ved hjelp av utelukkende kjemiske reaksjoner uten noen mekanisk skjærkraft eller ultralydbehandling 20. Når den partielle oksidasjonsgraden DS <2, oppvarming oksyderte fibre resulterer i tre grupper av produkter, nemlig fibrøs cellulose, vann dispergerbar dialdehyd cellulose nanowhiskers kalt sterisk stabiliserte nanocrystalline cellulose (SNCC), og oppløst dialdehyd modifisert cellulose (DAMC), som kan isoleres med nøyaktig kontroll over biløsningsmiddel tillegg og forbigående sentrifugering 21.

Å utføre kontrollert kloritt oksydasjon på de delvis oksyderte fibre omdanner nesten alle aldehydgruppene til karboksylgrupper enheter, som kan introdusere så høy som 7 mmol COOH-grupper per gram av nanocrystalline cellulose avhengig av aldehyd innhold 18 </sup>, som fungerer som stabilisatorer. Disse nanopartikler kalles electrosterically stabilisert nanocrystalline cellulose (ENCC). Videre har det blitt bekreftet at myke lag av ladede hår-lignende utstikkende kjedene finnes på ENCC 17. Dette materialet har blitt brukt som en svært effektiv adsorbent for å absorbere tungmetallioner 22. Ladningen av disse nanopartiklene kan kontrolleres nøyaktig ved å regulere reaksjonstiden perjodat 23.

Til tross for kjente oksidasjonsreaksjoner av cellulose, er produksjonen av SNCC og ENCC aldri blitt rapportert av andre forskningsgrupper mest sannsynlig på grunn av separasjons utfordringer. Vi har vært i stand til å syntetisere og isolere forskjellige fraksjoner av nano ved nøyaktig å utforme reaksjons- og separasjonstrinn. Denne visuelle artikkelen viser med full detalj hvordan du reproduserbart forberede og karakterisere de nevnte nye nanowhiskers bærer både amorfe og krystallinske dels fra trefibre. Denne opplæringen kan være en ressurs for aktive forskere innenfor områdene mykt materiale, biologiske og medisinske fag, nanoteknologi og nanofotonikk, miljø og teknikk, og fysikk.

Protocol

ADVARSEL: Les sikkerhetsdatablad (MSDS) av alle kjemikalier før du berører dem. Mange av kjemikaliene som brukes i dette arbeidet kan forårsake alvorlige helseskader. Bruk av personlig verneutstyr som lab frakk, hansker og beskyttelsesbriller er et must. Ikke glem at sikkerheten kommer først. Vannet som anvendes gjennom hele syntesen er destillert vann. 1. Fremstilling av delvis oksidert fiber som mellom Rive 4 g Q-90 barved masseark i små biter på omtrent 2 x 2 cm 2.</…

Representative Results

Massen parti og ladning innholdet i hver fraksjon under periodat og kloritt oksydasjon av massen avhenger av reaksjonstiden (tabell 1). Videre avhenger DAC molekylvekt på oppvarmingstilstand og oppholdstiden (tabell 2). Når SNCC og DAMC er gjort, de utfelles ved tilsetning av propanol (figur 1). For å måle lade innholdet i ENCC er Konduktometriske titrering utført (figur 2). NCC og ENCC kolloidalt atferd påvirkes a…

Discussion

Etter kjemi diskutert i denne visuelle papir, er et spekter av svært stabile cellulosebaserte nanopartikler med fleksibel kostnad bærer både krystallinske og amorfe faser (hårete nanocrystalline cellulose) produsert. Avhengig av periodat oksydasjon tid, som vist i tabell 1, er ulike produkter ga: oksyderte fibre (fraksjon 1), SNCC (fraksjon 2), og DAMC (fraksjon 3) som hver for seg gir unike egenskaper, som definert størrelse, morfologi , krystalline og aldehyd innhold. Ytterligere oksydasjon av di…

Offenlegungen

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Financial support from an Industrial Research Chair funded by FPInnovations and NSERC for a NSERC Discovery grant and from the NSERC Innovative Green Wood Fiber Products Network are acknowledged.

Materials

Q-90 softwood pulp FPInnovations
Sodium periodate Sigma-Aldrich S1878-500G/CAS7790-28-5 Light sensitive, Strong oxidizer, must be kept away from flammable materials
Sodium chloride ACP Chemicals S2830-3kg/7647-14-5
2-Propanol Fisher L-13597/67-63-0 Flammable
Ethylene glycol Sigma-Aldrich 102466-1L/107-21-1
Sodium hydroxide Fisher L-19234/1310-73-2 Strong base, causes serious health effects
Sodium chlorite Sigma-Aldrich 71388-250G/7758-19-2 Reactive with reducing agents and combustible materials
Hydrogen peroxide Fisher H325-500/7722-84-1 Corrosive and oxidizing agent, keep in a cool and dark place
Ethanol Commercial alcohols P016EAAN Flammable
Hydrochloric acid ACP Chemicals H-6100-500mL/7647-01-0 Strong acid, causes serious health effects
Hydroxylamine hydrochloride Sigma-Aldrich 159417-100G/5470-11-1 Unstable at high temperature and humidity, mutagenic
Centrifuge Beckman Coulter J2 High rotary speed
Fixed angle rotor Beckman Coulter JA-25.50 Tighten the lid carefully
Dialysis tubing Spectrum Labs Spectra (Part No. 132676) Cutoff Mw = 12-14 kD, Length ~ 30 cm, width ~ 4.5 cm
Aluminum cup VWR 611-1371 57 mm
Titrator Metrohm 836 Titrando

Referenzen

  1. Habibi, Y., Lucia, L. A., Rojas, O. J. Cellulose nanocrystals: Chemistry , self-Assembly , and applications. Chem. Rev. 110 (6), 3479-3500 (2010).
  2. Samir, M. A. S. A., Alloin, F., Dufresne, A. Review of recent research into cellulosic whisker, their Properties and their application in nanocomposites field. Biomacromolecules. 6 (2), 612-626 (2005).
  3. Sjöström, E. . Wood chemistry: Fundamentals and applications. , (1993).
  4. Nageli, C., Schwendener, S. . Das Mikroskop, Theorie und Anwendung desselben. 2. Verbesserte auflage. , (1877).
  5. Moon, R. J., Martini, A., Nairn, J., Simonsen, J., Youngblood, J. Cellulose nanomaterials review: structure, properties and nanocomposites. Chem. Soc. Rev. 40 (7), 3941-3994 (2011).
  6. Klemm, D., Kramer, F., et al. Nanocelluloses: A new family of nature-based materials. Angew. Chem. Int. Ed. 50 (24), 5438-5466 (2011).
  7. Wang, N., Ding, E., Cheng, R. Surface modification of cellulose nanocrystals. Front. Chem. Eng. China. 1 (3), 228-232 (2007).
  8. Siqueira, G., Bras, J., Dufresne, A. Cellulosic bionanocomposites: A review of preparation, properties and applications. Polymers. 2 (4), 728-765 (2010).
  9. Siaueira, G., Bras, J., Dufresne, A. Cellulose whiskers versus microfibrils: Influence of the nature of the nanoparticle and its surface functionalization on the thermal and mechanical properties of nanocomposites. Biomacromolecules. 10 (2), 425-432 (2009).
  10. Peng, B. L., Dhar, N., Liu, H. L., Tam, K. C. Chemistry and applications of nanocrystalline cellulose and its derivatives: A nanotechnology perspective. Can. J. Chem. Eng. 89 (5), 1191-1206 (2011).
  11. Lu, P., Hsieh, Y. Lo Preparation and properties of cellulose nanocrystals: Rods, spheres, and network. Carbohydr. Polym. 82 (2), 329-336 (2010).
  12. Liu, D., Chen, X., Yue, Y., Chen, M., Wu, Q. Structure and rheology of nanocrystalline cellulose. Carbohydr. Polym. 84 (1), 316-322 (2011).
  13. Lam, E., Male, K. B., Chong, J. H., Leung, A. C. W., Luong, J. H. T. Applications of functionalized and nanoparticle-modified nanocrystalline cellulose. Trends Biotechnol. 30 (5), 283-290 (2012).
  14. Kalia, S., Dufresne, A., et al. Cellulose-based bio- and nanocomposites: A review. Int. J. Polym. Sci. 2011, 1-35 (2011).
  15. Bai, W., Holbery, J., Li, K. A technique for production of nanocrystalline cellulose with a narrow size distribution. Cellulose. 16 (3), 455-465 (2009).
  16. Eichhorn, S. J., Dufresne, A., et al. Review: Current international research into cellulose nanofibres and nanocomposites. J. Mater. Sci. 45 (1), 1-33 (2010).
  17. Safari, S., Sheikhi, A., van de Ven, T. G. M. Electroacoustic characterization of conventional and electrosterically stabilized nanocrystalline celluloses. J. Colloid Interface Sci. 432, 151-157 (2014).
  18. Yang, H., Tejado, A., Alam, N., Antal, M., Van De Ven, T. G. M. Films prepared from electrosterically stabilized nanocrystalline cellulose. Langmuir. 28 (20), 7834-7842 (2012).
  19. Guthrie, R. D. The "dialdehydes" from the periodate oxidation of carbohydrates. Adv Carbohydr Chem. 16, 105-158 (1961).
  20. van de Ven, T. G. M., Tejado, A., Alam, M. N., Antal, M. Novel highly charged non-water soluble cellulose products, includes all types of cellulose nanostructures especially cellulose nanofibers, and method of making them. U.S. Provisional Patent Application. , (2011).
  21. Yang, H., Chen, D., van de Ven, T. G. M. Preparation and characterization of sterically stabilized nanocrystalline cellulose obtained by periodate oxidation of cellulose fibers. Cellulose. 22 (3), 1743-1752 (2015).
  22. Sheikhi, A., Safari, S., Yang, H., van de Ven, T. G. M. Copper removal using electrosterically stabilized nanocrystalline cellulose. ACS Appl. Mater. Interfaces. 7 (21), 11301-11308 (2015).
  23. Yang, H., Alam, M. N., van de Ven, T. G. M. Highly charged nanocrystalline cellulose and dicarboxylated cellulose from periodate and chlorite oxidized cellulose fibers. Cellulose. 20 (4), 1865-1875 (2013).
  24. Kim, U. J., Kuga, S., Wada, M., Okano, T., Kondo, T. Periodate oxidation of crystalline cellulose. Biomacromolecules. 1 (3), 488-492 (2000).
  25. Araki, J., Wada, M., Kuga, S. Steric stabilization of a cellulose microcrystal suspension by poly (ethylene glycol) grafting. Cellulose. 17 (1), 21-27 (2001).
check_url/de/54133?article_type=t

Play Video

Diesen Artikel zitieren
Sheikhi, A., Yang, H., Alam, M. N., van de Ven, T. G. M. Highly Stable, Functional Hairy Nanoparticles and Biopolymers from Wood Fibers: Towards Sustainable Nanotechnology. J. Vis. Exp. (113), e54133, doi:10.3791/54133 (2016).

View Video