Summary

膨張したキチン発泡体の調製と水性銅の除去における使用

Published: February 27, 2021
doi:

Summary

本研究では、特殊な装置を必要としない化学的手法により、発泡体にチチンを拡大する方法を説明する。

Abstract

チチンは、不利用、自然に豊富、機械的に堅牢で化学的に耐性のあるバイオポリマーです。これらの性質は吸着剤に望ましいが、キチンは必要な比表面積を欠き、その修飾は特殊な技術および装置を含む。ここでは、エビ殻廃棄物に由来するチチンフレークを、より高い表面積を有する泡に拡大するための新しい化学的手順について説明する。このプロセスは、Chitinゲルに閉じ込められたNaHとの水の反応からH2 ガスの進化に依存しています。準備方法は特殊な装置を必要としない。粉末X線回折およびN2-physiorptionは、結晶子サイズが6.6nmから4.4nmに減少し、比表面積が12.6 ±から2.1m2/gに増加し、0.2m2/g±73.9に増加することを示しています。しかし、赤外分光法および熱重量分析は、このプロセスがキチンの化学的同一性を変えないことを示している。拡張キチンの特異的なCu吸着能力は、比表面積に比例して13.8±2.9mg/gから2.0mg/g±73.1に増加します。しかし、表面密度としてのCu吸着能力は、平均10.1±0.8原子/nm2で比較的一定であり、これは再びキチンの化学的同一性に変化がないことを示唆している。この方法は、その望ましい特性を犠牲にすることなく、より高い表面積材料にチチンを変換する手段を提供する。キチン発泡体は吸着剤としてここに記載されているが、触媒支持体、熱絶縁体、及び構造材料として構想することができる。

Introduction

チチンは機械的に堅牢で化学的に不活性な生体高分子であり、自然量1のセルロースに次ぐ。これは、節足動物の外骨格と真菌と酵母2の細胞壁における主要な成分です。キチンはセルロースに似ているが、各モノマーの1つのヒドロキシル基をアセチルアミン基に置換した(図1A、B)。この差は、隣接するポリマー鎖間の水素結合の強度を増加させ、その特徴的な構造的弾性と化学的不活性度2、3を与える。その特性と豊富さのために、チチンは重要な産業と学術的関心を集めています。組織成長4、5、6、複合材料7、8、9、10、11の成分、および吸着剤および触媒11、12、13、14のサポートとして研究されている。その化学的安定性は、特に、キチンを一般的な吸着剤14に不快な条件を伴う吸着用途にとって魅力的なものとする。また、アミン基の豊富さは、キチンを金属イオン15に対する効果的な吸着剤にする。しかし、酸性条件下でのアミン基のプロトネーションは、キチン16の金属吸着能を低下させる。成功した戦略は、プロトネーション17、18に対してより耐性の吸着部位を導入することです。代わりに、本明細書では、キチン中の吸着部位の数を増加させる単純な方法について説明する。

Figure 1
図 1.化学構造。 (A) セルロース、 (B) キチン, (C) キトサン. ここをクリックして、この図の大きなバージョンを表示してください。

その多くの潜在的な用途にもかかわらず、チチンは十分に利用されていない。キチン加工は、ほとんどの溶剤に対する溶解度が低いため、困難です。触媒および吸着におけるその使用の重要な制限は、その低比表面積である。典型的な炭素および金属酸化物支持体は、102-103 m2/gの順序で比表面積を有するが、商業キチンフレークは10m2/g 19、20、21の順序で表面積を有する。発泡体にキチンを拡大する方法は存在するが、それらは常に高温および圧力、強い酸および塩基、または重要な入り口の障壁5、21、22、23、24、25を表す特殊な装置に依存する。また、これらの方法はキトサンを形成するためにキチンを脱アセチル化する傾向がある(図1C)−より可溶性で反応性のバイオポリマー5、25、26。

本明細書において、キチンを固体発泡体に拡大し、その比表面積および吸着能力を高め、その化学的完全性を維持する方法について記載されている。この方法は、チチンゲル内からのガスの急速な進化に依存し、特殊な機器を必要としません。膨張したキチンの吸着能力の増大は、水性Cu2+-局所地下水26における一般的な汚染物質で実証される。

単位 ニートフレーク 焼き泡 凍結乾燥フォーム
結晶 % 88 74 58
クリスタルサイズ 海里 6.5 4.4 4.4
表面積 m2/g 12.6 ± 2.1 43.1 ± 0.2 73.9 ± 0.2
キュ・テイク mg/g 13.8 ± 2.9 48.6 ± 1.9 73.1 ± 2.0
キュ・テイク 原子/nm2 10.5 ± 2.8 10.7 ± 0.4 9.4 ± 0.3

表 1.材料特性の概要。 チチン発泡体は、清楚なチチンフレークに対して結晶性と結晶サイズが低い。しかし、チチンフォームの比表面積とCu取り込みは、きちんとしたチチンフレークのそれよりも比例して高くなっています。

Protocol

1. 拡大したチチンの調製 ジメチルアセトアミド(DMAc)で5重量%LiClの250 mL溶液を調製する注意: 溶剤DMAcは、生殖能力を損ない、出生時欠損を引き起こす可能性のある可燃性刺激物です。皮膚や目との接触を避けるために、化学耐性手袋とゴーグルを使用してヒュームフードでDMAcを処理します。 500 mLのエルレンマイヤーフラスコにLiClの15gと285g(268 mL)を加え、50mmポリテトラフルオ?…

Representative Results

拡大されたチチンは、乾燥方法に関係なく同じ形態を示す。図3は、清楚なチチンフレーク(図3A1)、オーブン乾燥エキスパンドチチン(図3B1)、および凍結乾燥エキスパンドチチン(図3C3)の画像を示す。きちんとしたフレークは粗い砂の外観を持っていますが、膨張したキチンフォームはポップトウモロ?…

Discussion

チチン発泡体製造のための提案された方法は、特殊な機器や技術を必要とせずに、このようなフォームの生産を可能にします。チチンフォームの製造は、チチンゾルゲル内の水素化ナトリウムの懸濁液に依存する。大気からの水との接触は、ヒチンマトリックスのゲル化と水素ガスの分解によって水素ガスの分解を誘導する。したがって、調製物の重要なステップは、ソルゲルの(1)形成、(2)?…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

研究は、戦闘能力開発司令部陸軍研究所(協力協定番号W911NF-15-2-0020)によって後援されました。この資料で表明された意見、調査結果、結論、または勧告は著者のものであり、必ずしも陸軍研究所の見解を反映しているわけではありません。

モンタナ工科大学先端材料加工センター(CAMP)に、本研究に必要な特殊な機器の一部を使用していただき、感謝します。また、ゲイリー・ワイス、ナンシー・オイヤー、リック・ラドゥーサー、ジョン・カートリー、キャサリン・ゾドローの技術支援と有益な議論に感謝します。

Materials

Ammonium bicarbonate Sigma-Aldrich 9830 NH4HCO3, ≥99.5 %
Chitin Sigma-Aldrich C7170 Pandalus borealis, practical grade
Colorimeter Hanna Instruments HI83399-01 Photometer for wastewater analysis
Copper High Range Checker Hanna Instruments HI702 Bicinchoninate colorimetric titration
Copper nitrate hydrate  Sigma-Aldrich 223395 Cu(NO3)2 · 2.5 H2O, 98 %
Dimethylacetamide (DMAc) Sigma-Aldrich 271012 Anhydrous, 99.8 %
IR Spectrophotometer Thermo Nicolet Nexus 670 Fitted with an ATR cell
Lithium chloride Sigma-Aldrich 310468 LiCl, ≥99 %
N2 Physisorption Apparatus Micromeritics Tristar II
Nitric acid BDH BDH7208-1 HNO3, 0.1 N
Scanning electron microscope Zeiss LEO 1430 VP 15 kV, secondary electron detector, 29-31 mm working distance
Sodium hydride Sigma-Aldrich 223441 NaH, packed in mineral oil, 90 %
Thermogravimetric analyzer TA Instruments Q500 100 ml/min N2, 10 °C/min to 800 °C
Water Purification System Millipore Milli-Q Type A water (18 MΩ)
X-Ray Diffractometer Rigaku Ultima IV Cu K-α radiation, 8.04 keV

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Cite This Article
Berrington, B., Alley, K., Bosch, K., Thomas, K., Hailer, K., Prieto-Centurion, D. Preparation of Expanded Chitin Foams and their Use in the Removal of Aqueous Copper. J. Vis. Exp. (168), e62301, doi:10.3791/62301 (2021).

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