Aqui, demonstramos um processo simples e de baixo custo de fundição de soluções para melhorar a compatibilidade entre o enchimento e a matriz de nanocompactos à base de polímero usando preenchimentos BaTiO3 modificados pela superfície, que podem efetivamente aumentar a densidade energética dos compósitos.
Neste trabalho, foi desenvolvido um método fácil, de baixo custo e amplamente aplicável para melhorar a compatibilidade entre os enchimentos cerâmicos e a matriz de polímeros adicionando 3-aminopropyltriethoxysilane (KH550) como agente de acoplamento durante o processo de fabricação de nanocompactos BaTiO3-P (VDF-CTFE) através de fundição de solução. Os resultados mostram que o uso de KH550 pode modificar a superfície de nanofiladores cerâmicos; portanto, foi alcançada boa capacidade na interface cerâmica-polímero, e os desempenhos aprimorados de armazenamento de energia foram obtidos por uma quantidade adequada do agente de acoplamento. Este método pode ser usado para preparar compósitos flexíveis, o que é altamente desejável para a produção de capacitores de filme de alto desempenho. Se uma quantidade excessiva de agente de acoplamento for usada no processo, o agente de acoplamento não ligado pode participar de reações complexas, o que leva a uma diminuição da constante dielétrica e ao aumento da perda dielétrica.
As dielétricas aplicadas em dispositivos de armazenamento de energia elétrica são caracterizadas principalmente usando dois parâmetros importantes: a constante dielétrica (εr) e a força de quebra(Eb)1,,2,3. Em geral, materiais orgânicos como o polipropileno (PP) exibem um alto Eb (~102 MV/m) e um baixo εr (principalmente <5)4,5,6 enquanto materiais inorgânicos, especialmente ferroelétricas como BaTiO3, exibem um alto εr (103-104) e um baixo E b (~100 MV/m)6,7,8. Em algumas aplicações, a flexibilidade e a capacidade de suportar altos impactos mecânicos também são importantes para a fabricação de capacitores dielétricos4. Por isso, é importante desenvolver métodos para a preparação de compósitos dielétricos à base de polímeros, especialmente para o desenvolvimento de métodos de baixo custo para criar nanocompostos de alto desempenho 0-3 com alto nívelr e Eb9,,10,,11,,12,,13,14,15,,16,,17,,18. Para isso, métodos de preparação baseados em matrizes de polímeros ferroelétricos, como o polímero polar PVDF e seus copolímeros correlacionados são amplamente aceitos devido ao seu maior εr (~10)4,19,20. Nestes nanocompositos, partículas com alta er, especialmente cerâmicas ferroelétricas, têm sido amplamente utilizadas como enchimentos6,20,21,22,,23,24,25.
Ao desenvolver métodos para fabricação de compósitos cerâmicos-polímeros, há uma preocupação geral de que as propriedades dielétricas possam ser significativamente influenciadas pela distribuição dos enchimentos26. A homogeneidade dos compósitos dielétricos não é determinada apenas pelos métodos de preparação, mas também pela wettability entre a matriz e os preenchimentos27. Foi comprovado por muitos estudos que a não uniformidade dos compósitos cerâmicos-polímeros pode ser eliminada por processos físicos como spin-coating28,,29 e hot-pressing19,26. No entanto, nenhum desses dois processos altera a conexão superficial entre enchimentos e matrizes; portanto, os compósitos preparados por esses métodos ainda são limitados na melhoriado ε r e Eb19,27. Além disso, do ponto de vista da fabricação, processos inconvenientes são indesejáveis para muitas aplicações, pois podem levar a processos de fabricação muito mais complexos28,29. Nesse sentido, é necessário um método simples e eficaz.
Atualmente, o método mais eficaz para melhorar a compatibilidade de nanocompositos de cerâmica-polímero baseia-se no tratamento de nanopartículas cerâmicas, que modifica a química superficial entre enchimentos e matrizes30,31. Estudos recentes têm demonstrado que os agentes de acoplamento podem ser facilmente revestidos em nanopartículas cerâmicas e modificar efetivamente a wettability entre enchimentos e matrizes sem afetar o processo de fundição32,33,,34,,35,,36. Para modificação de superfície, é amplamente aceito que para cada sistema composto, há uma quantidade adequada de agente de acoplamento, o que corresponde a um aumento máximo na densidade de armazenamento de energia37; excesso de agente de acoplamento em compósitos pode resultar em uma queda no desempenho dos produtos36,37,38. Para compósitos dielétricos usando enchimentos cerâmicos de tamanho nano, especula-se que a eficácia do agente de acoplamento depende principalmente da superfície dos enchimentos. No entanto, a quantidade crítica a ser usada em cada sistema nano-tamanho ainda está para ser determinada. Em suma, mais pesquisas são necessárias para usar agentes de acoplamento para desenvolver processos simples para fabricação de nanocompóposos de cerâmica-polímero.
Neste trabalho, o BaTiO3 (BT), o material ferroelétrico mais estudado com alta constante dielétrica, foi utilizado como enchimento, e o copolímero P(VDF-CTFE) 91/9 mol% (VC91) foi utilizado como matriz de polímeros para a preparação de compósitos cerâmica-polímeros. Para modificar a superfície dos nanofiladores BT, o 3-aminopropyltriethoxysilane (KH550) foi comprado e usado como agente de acoplamento. A quantidade crítica do sistema de nanocomposto foi determinada através de uma série de experimentos. Um método fácil, de baixo custo e amplamente aplicável é demonstrado para melhorar a densidade energética de sistemas compostos nano-tamanho.
Como discutido acima, o método desenvolvido por este trabalho poderia melhorar com sucesso o desempenho de armazenamento de energia de nanocompactos de cerâmica-polímero. Para otimizar o efeito desse método, é fundamental controlar a quantidade de agente de acoplamento usado na modificação da superfície cerâmica. Para nanopartículas cerâmicas com um diâmetro de ~200 nm, foi experimentalmente determinado que 2 wt% de KH550 poderia levar a uma densidade energética máxima. Para outros sistemas compostos, esta …
The authors have nothing to disclose.
Este trabalho foi apoiado pela Universidade de Taiyuan de Ciência e Tecnologia De Pesquisa Científica Inicial (20182028), a fundação de início do doutorado da Província de Shanxi (20192006), a Fundação de Ciência Natural de Shanxi Province (201703D11003), o Projeto Principal de Ciência e Tecnologia da Província de Shanxi (MC2016-01) e o Projeto U610256 apoiado pela Fundação Nacional de Ciência Natural da China.
3-Aminopropyltriethoxysilane (KH550) | Sigma-Aldrich | 440140 | Liquid, Assay: 99% |
95 wt.% ethanol-water | Sigma-Aldrich | 459836 | Liquid, Assay: 99.5% |
BaTiO3 nanoparticles | US Research Nanomaterials | US3830 | In a diameter of about 200 nm |
Ferroelectric tester | Radiant | Precision-LC100 | |
Glass substrates | Citoglas | 16397 | 75 x 25 mm |
Gold coater | Pelco | SC-6 | |
High voltage supplier | Trek | 610D | 10 kV |
Impedance analyzer | Keysight | 4294A | |
N, N dimethylformamide | Fisher Scientific | GEN002007 | Liquid |
P(VDF-CTFE) 91/9 mol.% copolymer | |||
Scanning Electron Microscopy (SEM) | JEOL | JSM-7000F | |
Vacuum oven | Heefei Kejing Materials Technology Co, Ltd | DZF-6020 |