Viene presentato un metodo per misurare la reologia del petrolio greggio in equilibrio con l'anidride carbonica in condizioni di serbatoio.
Viene descritto un sistema di reometria per misurare la reologia del petrolio greggio in equilibrio con l'anidride carbonica (CO 2 ) ad alte temperature e pressioni. Il sistema comprende un reometro ad alta pressione collegato ad un circuito di circolazione. Il reometro dispone di una cella di misurazione a flusso con due geometrie alternative: cilindro coassiale e doppio snodo. Il ciclo di circolazione contiene un miscelatore per portare il campione di olio grezzo in equilibrio con CO 2 e una pompa ad ingranaggi che trasporta la miscela dal mixer al reometro e la ricicla al mixer. Il CO 2 e il greggio vengono portati in equilibrio agitando e circolando e la reologia della miscela satura viene misurata dal reometro. Il sistema è utilizzato per misurare le proprietà reologiche dell'olio grezzo Zuata (e la sua diluizione di toluene) in equilibrio con il CO 2 a pressioni elevate fino a 220 bar e una temperatura di 50 ° C. I risultati mostrano tL'aggiunta del CO 2 aumenta in modo significativo la reologia dell'olio riducendo inizialmente la viscosità aumentando la pressione del CO 2 e aumentando la viscosità sopra una pressione di soglia. La risposta non-newtoniana del greggio è anche visto cambiare con l'aggiunta di CO 2 .
Nella maggior parte della letteratura sulle proprietà fisiche delle miscele di CO 2 e di petrolio grezzo, la viscosità viene misurata usando un viscosimetro, il che significa che la misurazione viene effettuata a una velocità di taglio costante o allo stress di taglio. In questi studi, la viscosità della miscela di CO 2 e di petrolio greggio è esaminata in modo semplice: la messa a fuoco dell'interesse sono i rapporti tra la viscosità e altri parametri, come la temperatura, la pressione e la concentrazione di CO 2 . L'ipotesi fondamentale di questi studi, ma raramente menzionata in modo esplicito, è che la miscela di CO 2 e greggio si comporta come fluido newtoniano. Tuttavia, è ben noto che alcuni oli grezzi, in particolare il greggio pesante, possono mostrare comportamento non Newtoniano in determinate condizioni 1 , 2 , 3 , 4 . Pertanto, per comprendere appieno l'effetto CO 2 , la viscosità del CO 2 </sub> E la miscela di olio grezzo deve essere studiata in funzione della velocità di taglio o dello stress.
A nostra conoscenza, solo lo studio di Behzadfar et al . Riporta la viscosità di un greggio pesante con aggiunta di CO a diverse velocità di taglio utilizzando un reometro 5 . Nella misurazione di Behzadfar ed altri , la miscelazione tra CO 2 ed il petrolio greggio è ottenuta con la rotazione del cilindro interno della geometria del cilindro coassiale, un processo molto lento. Inoltre, in letteratura è stato riportato l'effetto della dissoluzione del CO 2 sulla reologia dei fondi polimerici, che potrebbe dare luce sullo studio di olio grezzo pesante e miscele di CO 2 . Royer et al . Misurare la viscosità di tre fusibili polimerici commerciali a varie pressioni, temperature e concentrazioni di CO 2, utilizzando un reometro a fessura per estrusione ad alta pressione 6 . Quindi analizzano i dati attraverso il volume libero E la teoria. Altri studi simili possono essere trovati in Gerhardt et al . 7 e Lee et al . 8 . Il nostro metodo, dove la miscelazione viene eseguita in un mixer esterno e la misura della reologia in una geometria coassiale del cilindro, consente una misurazione più approfondita della reologia della miscela di CO 2 e greggio.
Il sistema di circolazione che abbiamo sviluppato contiene quattro unità: una pompa a siringa, un mixer, una pompa a ingranaggi e un reometro, come mostrato in Figura 1 e Figura 2 . Una barra di agitazione viene posta al fondo del miscelatore e magneticamente accoppiata con un set di magnete rotante. La mescolatura viene utilizzata per migliorare la miscelazione tra CO 2 e olio grezzo nel miscelatore, accelerando l'approccio all'equilibrio tra le fasi. La fase di olio satura CO 2 viene ritirata da vicino al fondo del miscelatore utilizzando un tubo di scarico e circolato attraverso il sistema di misurazione.
La viscosità è misurata da una cella ad alta pressione montata su un reometro. Ci sono due tipi di cellule a pressione: una con una geometria coassiale del cilindro, progettata per la misurazione del fluido viscoso e l'altro con un Doppia geometria delle gamme per applicazioni a bassa viscosità.
Figura 1: Schema del sistema di circolazione con la cella a pressione geometrica del cilindro coassiale. La linea blu rappresenta il flusso di CO 2 e la linea nera rappresenta le miscele di petrolio greggio. Ristampato con l'autorizzazione di Hu et al. 14 . Copyright 2016 American Chemical Society. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
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Figura 2: Schema del sistema di circolazione con doppia cella a pressione geometrica. La linea blu rappresenta il flusso di CO 2 e la linea nera rappresenta le miscele di petrolio greggio. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
Figura 3: La cella di pressione geometrica del cilindro coassiale. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
La cella di pressione geometrica del cilindro coassiale ( Figura 3 ) ha un gap di 0,5 mm tra il cilindro interno ed esterno, portando ad un volume di campionamento di 18mL. Il cilindro interno è magneticamente accoppiato con una tazza di rotazione, attaccata al mandrino reometrico. Ci sono due cuscinetti in zaffiro nella parte superiore e inferiore del cilindro interno, che sono direttamente a contatto con l'asse di rotazione del cilindro interno. Poiché i cuscinetti a zaffiro sono esposti al campione per disegno, l'attrito del cuscinetto può variare in base alle proprietà di lubrificazione del campione.
Figura 4: La cella di pressione a geometria a doppia apertura. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
D'altra parte, la cella a pressione a doppia apertura comprende un rotore cilindrico in una doppia geometria del divario, come illustrato nella Figura 4 . Il cilindro di misura è montatoSulla testa di pressione attraverso due cuscinetti a sfere e magneticamente accoppiati con la tazza di rotazione, collegata al mandrino reometrico. I cuscinetti a sfere sono situati all'interno della testa di pressione e non in contatto con il campione, che viene iniettato nel foro di misura e si trabocca in un incavo nello statore da cui viene riportato nella vasca di miscelazione.
In un esperimento tipico, il campione di olio grezzo viene caricato per la prima volta nel miscelatore. Dopo aver innescato l'intero sistema con l'olio grezzo, il volume rimanente nel sistema viene evacuato usando una pompa a vuoto. La CO 2 viene quindi introdotta nel miscelatore attraverso la pompa della siringa e il sistema viene portato alla temperatura e alla pressione desiderati. La pressione del sistema viene controllata attraverso la fase CO 2 dalla pompa della siringa. Quando la pressione è stabilizzata, l'agitatore viene acceso per mescolare il CO 2 e l'olio grezzo all'interno del miscelatore. Poi la pompa a ingranaggi viene accesa per ritirare la fase dell'olio dalMiscelatore, riempire il reometro e riciclare il fluido al mixer. Pertanto, la miscelazione tra CO 2 ed il greggio viene effettuata mescolando contemporaneamente nel miscelatore e circolando nel ciclo. Lo stato di equilibrio viene monitorato mediante misurazione periodica sia del volume della pompa della siringa che della viscosità della miscela. Quando non c'è alcuna modifica (≤4%) sia nel volume che nella viscosità, l'equilibrio viene confermato. In quella fase la pompa a ingranaggi e l'agitatore vengono spenti, sospendendo il flusso attraverso la cella di misura e viene eseguita la misura della reologia.
Due passaggi sono critici nell'operazione. Il primo è quello di innescare l'intero sistema dal campione di petrolio grezzo. Riempendo il sistema con il campione di olio grezzo, la pompa a ingranaggi può essere ben lubrificata dal campione di olio e tutti i blocchi nel circuito circolare possono essere facilmente identificati. Pertanto la pompa ad ingranaggi può essere impedita da danni. Il secondo passo critico è monitorare periodicamente la viscosità della miscela per confermare l'equilibrio tra il CO 2 e l'olio grezzo. Dato che occorrono una notevole quantità di tempo per raggiungere l'equilibrio tra il CO 2 e l'olio grezzo pesante 16 , l'esecuzione della misura reologica troppo presto sottosterterà l'effetto dell'aggiunta di CO 2 sulla viscosità dell'olio. Pertanto, solo quando la viscosità misurata raggiunge un valore costante (meno del 4% cambia), la miscela può essere considerata in equilibrio con CO 2 .
Solo l'attuale sistema di misurazioneConsente la misura della reologia della miscela saturata di CO 2 . Per misurare le miscele sottostrutture, un recipiente a monte potrebbe essere introdotto nel flusso CO 2 . Il CO 2 verrà introdotto prima sul recipiente a monte e poi isolato dalla sorgente, in modo che la quantità di CO 2 possa essere controllata dal volume e dalla pressione nel recipiente a monte. La pressione totale del sistema in questo caso sarebbe controllata da un gas inerte, come l'elio. Kariznovi et al . Fornisce una buona revisione sull'apparecchiatura utilizzata per misurare le proprietà fisiche della miscela di CO 2 e di pesante greggio 17 . Le modifiche possono fare riferimento ai sistemi che sono stati esaminati nel loro documento.
Va ricordato che il sistema qui descritto può misurare la reologia di qualsiasi miscela gas-liquido; Pertanto la sua applicazione non è limitata agli oli grezzi. Ad esempio, può essere utilizzato per misurare l'effetto CO 2 sul rhLa teologia delle emulsioni Pickering 18 , 19 e la plastificazione indotta dal gas 6 . Introducendo il dispositivo di misura della conducibilità elettrica nella cella di pressione del reometro, si può anche studiare l'effetto della dissoluzione del gas sulla inversione di fase delle emulsioni indotta dal taglio della tensione , 20 , 21 , 22 , 23 .
The authors have nothing to disclose.
Gli autori riconoscono con gratitudine i finanziamenti del Qatar Carbonates e del Centro di Ricerca sul Carbon Storage (QCCSRC), forniti congiuntamente da Qatar Petroleum, Shell e Qatar Science and Technology Park. Gli autori ringraziano Frans van den Berg (Shell Global Solutions, Amsterdam, Paesi Bassi) per fornire il campione di petrolio grezzo.
Heavy Crude Oil | Shell | N/A | Produced from the Zuata oil flied. Used without further treatment |
Toluene | Sigma-Aldrich | 244511-2L | Anhydrous, 99.8%. Used without further treatment |
CO2 | BOC | 111304-F | CP Grade. Used without further treatment |
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Syringe Pump | Teledyne ISCO | 65D | |
Mixer | Parr Instruments | 4651 | Vessel volume 250 ml. Mounted on a series 4923EE bench-top heater |
Gear Pump 1 | Polymer Systems Inc. | CIP-12/1.5 | Used with CC29/Pr pressure cell for high viscosity fluids. |
Gear Pump 2 | Micropump | GAH X21 | Used with DG35.12/Pr pressure cell for low viscosity fluids. |
Rheometer | Anton Paar | MCR301 | |
Pressure cell 1 | Anton Paar | CC29/Pr | With flow-through configuration. Used for high viscosity fluids. Coaxial cylinder geometry |
Pressure cell 2 | Anton Paar | DG35.12/Pr | With flow-through configuration. Used for low viscosity fluids. Double gap geometry |