كان الهدف من هذا البحث لتشكيل النبات الاصطناعية الأنسجة جدار الخلية باستخدام طبقة تلو طبقة التجمع من الألياف واللجنين nanocellulose معزولة تجميعها من تعليق مائي مخفف. واستخدمت تقنيات قياس سطح توازن دقيق الكريستال الكوارتز ومجهر القوة الذرية لمراقبة تشكيل المواد بمركب متناهي في الصغر البوليمر البوليمر.
وتتكون المواد الخشبية لجدران الخلايا النباتية التي تحتوي على جدار الخلية الثانوية الطبقات تتكون من البوليمرات الهيكلية من السكريات واللجنين. تم استخدام طبقة تلو طبقة (LBL) عملية التجميع التي تعتمد على تجميع جزيئات مشحونة معاكس من المحاليل المائية لبناء قائما بذاته فيلم مركب من الخشب البوليمرات معزولة من اللجنين وأكسدة nanofibril السليلوز (NFC). لتسهيل تجميع هذه البوليمرات سالبة الشحنة، ومتضاعف الكتروليتي موجبة الشحنة، وبولي (كلوريد diallyldimethylammomium) (PDDA)، وكان يستخدم كطبقة ربط لإنشاء هذا النموذج جدار الخلية مبسطة. تمت دراسة عملية الامتزاز الطبقات كميا باستخدام الكوارتز الكريستال توازن دقيق مع رصد تبديد (QCM-D) وellipsometry. أظهرت النتائج أن طبقة الشامل / سمك في طبقة كثف زيادة بوصفها وظيفة من عدد من الطبقات. وقد درس تغطية سطح طبقات كثف مع القوة الذرية المجهر (AFM).تم العثور على تغطية كاملة من السطح مع اللجنين في جميع دورات ترسب للنظام، ومع ذلك، وزيادة التغطية السطحية عن طريق NFC مع عدد من الطبقات. وقد أجريت عملية الامتزاز من 250 دورات (500 طبقات ثنائية) على خلات السليلوز (CA) الركيزة. تم الحصول على شفافية LBL تجميعها الأفلام بمركب متناهي في الصغر قائمة بذاتها عندما تم حل الركيزة CA في وقت لاحق في الأسيتون. وأظهر المسح المجهر الإلكتروني (SEM) من كسر المقاطع العرضية بنية رقائقي، وقدرت سماكة في دورة الامتزاز (PDDA-اللجنين-PDDA-NC) ليكون 17 نانومتر لنوعين اللجنين المختلفة المستخدمة في الدراسة. تشير البيانات فيلم مع العمارة رقابة شديدة حيث تترسب nanocellulose واللجنين مكانيا على مقياس النانو (أ nanocomposites والبوليمر البوليمر)، على غرار ما لوحظ في جدار الخلية الأم.
هناك اهتمام كبير لاستخلاص المواد الكيميائية والوقود إضافية من الكتلة الحيوية، والكربون المحتبس من النباتات خلال عملية التمثيل الضوئي هو جزء من CO 2 دورة الحالية. غالبية الكربون المحتجز (42-44٪) في شكل السيلولوز، بوليمر يتألف من وحدات β غلوكوبيرانوز 1-4 المرتبطة؛ عندما تحلل والجلوكوز يمكن أن تستخدم المتفاعلة الأولية للتخمير إلى وقود الكحول القائمة. ومع ذلك، فقد تطورت العمارة جدار الخلية من النباتات الخشبية لآلاف السنين خلق المواد التي هي مقاومة للتدهور في البيئة الطبيعية 1. هذا الاستقرار يحمل أكثر في المعالجة الصناعية للمواد الخشبية مثل محاصيل الطاقة مما يجعل السليلوز يصعب الوصول إليها، وعزل، والانهيار إلى جلوكوز. نظرة فاحصة على التركيب الدقيق لجدار الخلية الثانوية يكشف أنه هو البوليمر بمركب متناهي في الصغر تتكون من الطبقات microfibrils على paracrystalline السليلوز مضمن في مصفوفة غير متبلور من اللجنين وتنحنحicelluloses 2-4. وسيليلوز microfibrils الموجهة طوليا ويبلغ قطرها حوالي 2-5 نانومتر، والتي يتم تجميعها معا مع غيرها من السكريات مغاير لتشكيل وحدات أكبر من حزم ليفية 5. هي جزء لا يتجزأ من حزم ليفية في مجمع اللجنين-هيميسيلولوز تتألف من البوليمر غير متبلور وحدات phenylpropanol مع بعض الروابط الأخرى مغاير السكريات مثل glucoronoxylan 4. علاوة على ذلك، يتم تنظيم هذا الهيكل الى مزيد من طبقات أو صفاحات، في جميع أنحاء lignified جدار الخلية الثانوي 6-8. الإنزيمات، مثل السليلوزات، لديها الوقت الصعب جدا الحصول على السليلوز داخل جدار الخلية كما انها وجدت في شكل ليفية، وجزءا لا يتجزأ من اللجنين. جوهر صنع الوقود حقا biobased ومنصات الكيميائية المتجددة واقعا هو تطوير العمليات التي تسمح اقتصاديا تسكر من السليلوز في شكله الأصلي.
التقنيات الكيميائية والتصوير الجديدة والمساعدة في الحادي وudy من الآليات التي تشارك في تسكر من السليلوز 9،10. وتركز الكثير من العمل على رامان متحد البؤر التصوير 11 و القوة الذرية المجهري 12 لدراسة التركيب الكيميائي جدار الخلية ومورفولوجيا. أن تكون قادرة على تتابع عن كثب آليات إزالة اللجنين وتسكر هو خطوة هامة إلى الأمام، مما يؤثر على تحويل السليلوز إلى جلوكوز. تم تحليل تسكر من طراز الأسطح السليلوز عن طريق قياس معدلات الحركية الانزيم مع توازن دقيق الكوارتز الكريستال مع رصد تبديد (QCM-D) 13. ومع ذلك، جدران الخلايا الأم هي معقدة للغاية كما هو مبين أعلاه، وهذا يخلق الغموض عن كيفية تغيير عمليات التحويل المختلفة هيكل جدار الخلية النباتية (بوليمر الوزن الجزيئي، الروابط الكيميائية، المسامية). إن النماذج خالية من مكانة المواد جدار الخلية مع التركيب الهيكلي المعروفة معالجة هذا القلق، والسماح للتكامل العينات في دولة من الفن الكيميائية وimagiالمعدات نانوغرام.
هناك ندرة في النماذج جدار الخلية والقليلة المتوفرة يمكن تصنيفها على أنها مزيج من مواد البوليمر ومجدد السليلوز أو السليلوز البكتيرية 14، بلمرة إنزيمي-اللجنين السكاريد المركبة 15-17، 18-21 نموذج أو الأسطح. بعض النماذج التي تبدأ تشبه جدار الخلية هي عينات التي تحتوي على السلائف اللجنين أو النظير بلمرة إنزيمي في وجود السليلوز في شكله microfibrillar. ومع ذلك، وهذه المواد يعانون من عدم وجود طبقة بنية المنظمة. والطريق بسيطة لإنشاء المواد بمركب متناهي في الصغر مع بنية المنظمة هو (LBL) تقنية التجميع طبقة تلو طبقة، استنادا إلى امتزاز متتابعة من البوليمرات أو النانوية مع رسوم تكميلية أو المجموعات الوظيفية لتشكيل مركب متعدد الطبقات الأفلام نظمت 22-25. nanocomposites والهجين خالية من مكانة عالية القوة، التي أدلى بها LBL ترسب البوليمر وغnoparticles، تم الإبلاغ من قبل كوتوف وآخرون. 26-30. من بين العديد من التطبيقات الأخرى، كما تم التحقيق أفلام LBL للاستخدام إمكاناتها في تسليم العلاجية 31، أغشية خلايا الوقود 32،33، 34 البطاريات، واللجنوسليلوزية سطح الألياف التعديل 35-37. وقد أدت المواد المركبة لمصلحة الأخيرة في السليلوز النانو تستند إلى إعداد وتوصيف متعددة الطبقات LBL من البلورات النانوية السليلوز (CNC) من خلال التحلل حامض الكبريتيك من ألياف السليلوز، وpolyelectrolytes موجبة الشحنة 38-43 مستعدا. كما تم إجراء دراسات مماثلة مع البلورات النانوية السليلوز تم الحصول عليها من تونيسين البحرية وpolyelectrolytes الموجبة 44، باستخدام الحاسب الآلي وxyloglucan 45، والتصنيع باستخدام الحاسب الآلي والشيتوزان 46. وقد تم تشكيل LBL متعدد الطبقات من سليولوزات carboxylated nanofibrillated (NFCs)، التي حصلت عليها التجانس الضغط العالي من الألياف اللب مع polyelectrolytes الموجبة أيضادرس 47-49. وقد تم استعراض إعداد والخصائص، وتطبيق CNCs والسليلوز nanofibrillated بالتفصيل 50-53.
ينطوي على الدراسة دراسة تقنية LBL كوسيلة محتملة لتجميع البوليمرات اللجنوسليلوزية معزولة (مثل nanocellulose واللجنين) بطريقة أمر كخطوة أولى نحو مركب اللجنوسليلوزية بيوميمتيك مع هيكل رقائقي. وقد تم اختيار هذه التقنية LBL لظروف التصنيع حميدة لها مثل درجة الحرارة المحيطة، والضغط، والماء كمذيب، والتي هي شروط لتشكيل مركب الطبيعية 54. في هذه الدراسة أننا تقريرا عن متعدد الطبقات تراكم مكونات الخشب التأسيسية، وهي سيليلوز microfibrils من tetramethylpiperidine 1-oxyl (TEMPO) الأكسدة بوساطة من اللب واللجنين معزولة في الأفلام رقائقي قائمة بذاتها. وتستخدم اثنين يغنينس مختلفة من تقنيات الاستخراج مختلفة، واحدة في اللجنين التقنية من سrganosolv عملية فصل الألياف، والآخر اللجنين معزولة عن الكرة طحن مع أقل التعديل خلال العزلة. يتم الجمع بين هذه المركبات مع متضاعف الكتروليتي الاصطناعية في هذه الدراسة الأولية لإثبات جدوى صنع الأفلام مستقرة قائمة بذاتها مع بنية مماثلة لجدار الخلية الأم.
تلفيق Nanocellulose
لnanocellulose تلفيق أكسدة ناجحة من الألياف اللب هو ضروري لالرجفان السهل. يتم التحكم بواسطة الأكسدة المتوفرة هيبوكلوريت الصوديوم، والذي ينبغي أن يضاف ببطء في كميات معروفة على أساس كمية من السليلوز. سبب واحد للأكسدة محدودة …
The authors have nothing to disclose.
وأيد هذا العمل في المقام الأول من قبل برنامج الدكتوراه الباحث في معهد تكنولوجيا الحرجة والعلوم التطبيقية (ICTAS) في جامعة فرجينيا للتكنولوجيا، وكلية جامعة فرجينيا للتكنولوجيا العليا لدعم برنامج تقنية النانو المستدامة، وأيضا وزارة الزراعة في الولايات المتحدة، عدد المنح NIFA 2010-65504-20429. أشكر الكتاب أيضا مساهمات ريك كوديل، ستيفن مكارتني، جورج وكنيسة ترافيس لهذا العمل.
sulfate pulp | Weyerhaeuser | donated | brightness level of 88% |
organosolv lignin | Sigma Aldrich | 371017 | discontinued |
hardwood milled wood lignin | see reference in paper | ||
polydiallyldimethylammonium chloride | Sigma Aldrich | 409022 | Mn = 7.2×10^4, Mw=2.4×10^5 |
2,2,6,6-Tetramethylpiperidine 1-oxyl (TEMPO) | Sigma Aldrich | 214000 | catalytic oxidation of primary alcohols to aldehydes with a purity of 98%, molecular weight is 156.25g/mol |
sodium bromide | Sigma Aldrich | S4547 | purity ≥99.0%, molecular weight 102.89 |
sodium hypochlorite | Sigma Aldrich | 425044 | reagent grade, available chlorine 10~15%, molecular weight 74.44g/mol |
sodium hydroxide | VWR | BDH7221-4 | 0.5N aqueous solution, density 1.02g/ml, molecular weight 40 g/mol |
sodium hydroxide | Acros Organics | AC12419-0010 | 0.1N aquesous solution, specific gravity 1.0 g/ml, molecular weight 40 g/mol |
ammonium hydroxide | Acros Organics | AC39003-0025 | 25% solution in water, pH 13.6, density 0.89, molecular weight 35.04 g/mol |
hydrogen peroxide | Fisher Scientific | H325-100 | 30.0~32.0% certified ACS, pH 3.3, density 1.11 |
Mica sheets | TED Pella | NC9655733 | Pelco, grade V5, 10×40mm, 23mm T, minimum air and bubbles, very clean |
sulfuric acid | Fisher Scientific | A300-212 | 95.0~98.0 w/w%, certified ACS plus, molecular weight 98.08 g/mol |
cellulose acetate | McMaster Carr | 8564K44 | degree of substitution 2.5 |
ethanol | Decon Laboratories | 04-355-223 | 200 proof (100%), USP |
acetone | Fisher Scientific | A18-4 | purity ≥99.5%, certified ACS reagent grade, density 0.79 g/ml, molecular weight 58.08 g/mol |
syringy pump | Harvard Apparatus | 552226 | pump 22 infusion/withdraw with standard syringe holder, flow rate 0.002 ul/h~55.1ml/min |
Mill-Q water purification system | EMD Millipore | D3-UV | Direct-Q, UV, water conductivity 18.5 MΩ cm with 20 liter reservair |
pH meter | Mettler Toledo | SeverMulti | |
balance | Mettler Toledo | AB135-S | accuracy 0.1mg |
atomic force microscope | Asylum Research | MFP-3D, Olympic fluorescent microscope stage | |
ellipsometer | Beaglehole Instruments | ||
fiber centrifuge | unknown | basket style centrifuge | |
Warring blender | Warring | Commercial | |
ultrasonic processor | Sonics | Sonics 750W, sound enclosure | |
Quartz crystal microbalance with dissipation monitoring (QCM-D) | Q-Sense Inc. | E4 | measure fundamental frequency of 5MHz, and monitor odd number overtones/harmonics from 3~13, use gold-coated piezoelectric quartz crystals |
automatted dipper arm | Lynxmotion |