在化学过程中,反应物的内能被以 ΔU表示。并决定这系统在过程中增 加或失去多少能量。当ΔU 大于零,最终的内能 便会高于初始的内能,系统便是在过程中增加了能量。当ΔU 小于零,最终的内能便是低于初始的内能,系统便是在反应中失去了能量。根据热力学的第一条定律,任何在系统中改变的能量必须 被外在或周围的能 量改变所平衡掉。因此,一个固定系统的内能改变 会和能量所转换的能量平衡,比如说热力,以「q」表示,而在过程中转换的功 以「w」表示。在化学中,热力及功的踪迹 仰赖系统是否增加或者失去能量。以二氧化碳的分解为元素碳及氧气为例,反应物有比生成物低 的初始内能,代表ΔU是正的。能量从周围转换进此系统,便增加他的内能。另一方面,在硫及氧的生 成二氧化硫的反应中 能量转换进入周围环境。生成物拥有比反应物更低的内能,ΔU是负的。因此ΔU只是代表原 先系统内和外界交换的 热力及功的能量大小。